原子物理0592
张延惠 原子物理 5.3.2 洪特定则的应用 由等效电子形成的所有L-S耦合光谱项中,具有最大S值的那些谱项中L值最大者能量最低。 同科电子形成的多重能级比单重能级低的原因 从氦光谱可看出,同科电子形成的三重能级总比单重能级低,例如3P 2,1,0(2p2p)低于1P 1(2p2p)。这是由于体系倾向于取能量较低的状态,因此两个电子倾向于取自旋平行。本质是,二电子的n,l已分别相等,当电子自旋平行,即ms相同时,由泡利不相容原理知,二电子的ml一定不同,即轨道面取向不同。此时二电子在各自轨道上运动时,平均距离比较远,又由于二电子间的排斥势能与r成反比,r大时,体系势能低,较稳定,所以二电子倾向于取自旋平行。对其它非同科电子的情况可给出相似解释。 图5.3.2 Ti和Zr原子nd2组态的光谱项 ? 图5.3.1 Si原子基态组态3p2的L-S耦合产生的能级分裂 图5.3.3 Si原子激发态3p4p的光谱项 (1)nlNn’s形成的原子态 例题5.3.1利用LS耦合、泡利原理和洪特定则来确定碳Z=6、氮Z=7、氯Z=17原子的基态。 解:首先写出原子的基态电子组态,其次在满足泡利原理条件下依照洪特定则做出壳层排列找最大S与L,最后在L-S耦合作用下得到J值,并利用洪特定则的正序或倒序理论找到基态的J值,然后得基态光谱项。 ml ms ml ms ml ms §
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