“苯乙烯／CTAB／H2O”RATRP微乳液体系的聚合.pdfVIP

研究与开发 合成树脂及塑料，2009，26(6)：18 CHINA SYNTHETIC RESIN AND PIASTICS 耳_R△ “苯乙烯／CTAB／H20”RATRP微乳液体系的 i=1 杨 静 李碧娥 李 晓 张卫英 淡 宜 ! (1．福卅大【学化学化 『学院，福建 福卅『，350002；2．四川大学高分予材料 1程同家蚕点实验室 ，四川 成都，610065) 摘 要： 以堆乙烯为单体，f六‘烷基t}}j基溴化铵为乳化剂等 ，研究小同引发剂下反向原子转移 自由基聚合 微乳液体系的聚台 以偶氮二异丁腈为引发剂州 ，体系的聚合过程不稳定 ；以过硫酸钾 (KPS)为引发剂时，增加催化 配体用量则聚合 度 著降低 ；以KPS与 、／- 一四甲基乙■胺复配体系为引发剂时，温度较低有利丁降低聚合 初期反应火控的程度．升高温度则有利丁：活性种 ／休眠种 口『j的转换 ，产物多分散指数 ：1．5以 卜，粒子为纳米级 关键词 ： 苯乙烯 微乳液聚合 原予转移 fi由基聚合 引发剂 卜六烷基 }【j基溴化铵 中图分类号： TQ3】632t2；IQ316．334 文献标识码 ： B 文章编号 ： 1002一l396(2009)06—0018-04 1995年．王锦山等11-21提…原子转移 EI 基聚 性引发剂 ，偶氮二异丁腈 (AIBN)，分析纯，经重结 合 (ATRP)，困其反应条件温和，适用单体广泛，可 晶纯化 。L海试 q赫维化T有限公司生产 。过硫酸 得到相对分子质量分布窄 、相对分子质量 呵控、结 钾 (KPS)，CuBr2，均为分析纯 ，天津市福晨化学试 构明晰的聚合物I3-51．所 以引起学术界和产业界的 剂厂生产 。bpy，分析纯，上海润捷化学试剂有限公 兴趣 。ATRP采用 卤代烃为引发剂，低价念过渡金 司生产 。对苯二酚 ，分析纯，配成 2％溶液使用 ， 属卤化物为催化剂。但 卤代烃有毒，不易制备和保 广东省汕头市西陇化T厂生产 存，而低价态过渡金属 坷【化物则极易被氧化 ，且对 1．2 微乳液的配制及聚合 湿气敏感 ，使 ATRP的应用受到限制。工锦山等lI 按m(St)／m(CTAB)／m(H，01为5．5：2-2：92．0构建 提jll的反向原子转移 f1由基聚合 (RATRP)采用常 基础微乳液体系，分别配制水相和油相，其 f【l水相 规引发剂，以高价态过渡金属 卤化物为催化剂，可 包括乳化剂和水 ，油相包括预通 N，处理过的单体 弥补ATRP中引发剂及催化剂的缺陷。 和催化配位体系。将水相加入油相fff．搅拌混合均 微乳液是一类热力学稳定、外观透 明或半透 匀 ．静置后形成透 明或半透 明的RATRP微乳液体 明、尺度通常在 10～100lira、可n发形成的油水分 系。N，气氛rIJ，在一定搅拌速率下 ，将配制好的 散体系l7j。将ATRP或RATRP与微乳液聚合有机 RATRP微乳液体系升温至所需反应温度引发聚 结合，叮望获得结构可控的聚合物纳米粒子_引，但 合 ，边反应边取样检测，并用甲醇沉淀…聚合物。 微乳液的水相环境严重影响过渡金属 卤化物 的催 引发剂 的加入方式为 ：采用 AIBN时 ．将 AIBN溶 化效果 。理论 卜，阳离子型乳化剂利用其电荷效应 于油相 ，并与油相一同配制；采用KPS时，将 KPS 以及 同离子效应 使更多的催化剂 (如 卤化铜)分 溶于少量水 ，在体系升至反应温度