肟菌酯合成工艺_张荣华.pdfVIP

第46卷第1期 农药 Vol. 46, No. 1 2007年1月 AGROCHEMICALS Jan. 2007 科技与开发- 肟菌酯合成工艺 a a b 张荣华 ，李 倩 ，朱志良 (同济大学 a.化学系；b.环境科学与工程学院，上海 200092) 摘要：以邻甲基苯乙酮为原料，经过高锰酸钾的碱性氧化，甲醇酯化，再与甲氧基胺盐酸盐肟化后，用 N-溴丁二酰亚胺(NBS)溴化，最后和间三氟甲基苯乙酮肟缩合得到目标产物肟菌酯。产品的纯度大于96% (HPLC法)，总产率达到20%。 关键词：肟菌酯；邻甲基苯乙酮；杀菌剂；合成 中图分类号：TQ460.2 文献标志码：A 文章编号：1006-04 13(2007)0 1-0029-02 Study on the Synthesis of Trifloxystrobin a a b ZHA NG Rong-hua , LI Qian , ZHU Zhi-liang (Tongj i University, a.Department of Chemistry; b .College of Environmental Science and Engineering, Shanghai 200092, China) Abstract: Study on an efficient process for the preparation of trifloxystrobin starting from 2-methylacetophenone by partial oxidation, esterification, reaction with methoxyamine, bromization and condensation with 3-(trifluoromethyl) acetophenone oxime. The purity of the product was over 96% (by HPLC). The total yield was more than 20% based on 2-methylacetophenone. Key words: trifloxystrobin ; 2-methylacetophenone; fungicide; synthesis 肟菌酯类广谱杀菌剂是从天然产物Strobilurins作为 杀菌剂先导化合物成功地开发的一类新的含氟杀菌剂。 具有高效、广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸 活性、耐雨水冲刷，持效期长等特性。对 1,4-脱甲基 化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产 生抗性的菌株有效，与目前已有杀菌剂无交互抗性。对 几乎所有真菌纲(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知 菌类)病害如白粉病、锈病、颍枯病、网斑病、霜霉 病、稻瘟病等均有良好的活性。除对白粉病、叶斑病 有特效外，对锈病、霜霉病、立枯病、苹果黑腥病有 [1-5] 良好的活性 。对作物安全，因其在土壤、水中可快 速降解，故对环境安全。 图1 肟菌酯的合成路线 目前，肟菌酯全合成的文献报道不多，大多文献 [6] [7] 售化学纯和分析纯，并按要求进行纯化处理。 只涉及几步中间步骤或反应，McOmie和Domagala用 苯乙酮合成了a-酮酸酯，得到较满意的产率，但需用 1.2实验步骤 [8] 氯甲酸甲酯进行酯化，