第二章热力学第一定律-1(11级).ppt

例题 计算1g N2在101.325 kPa下恒压由600 ?C冷却到20 ?C时所放出的热。 已知： 有三种方法 计算？ * 3、理想气体的热力学能 从盖?吕萨克—焦耳实验得到结果用数学表示为： 理想气体自由膨胀过程是（ ）T过程。?U=0 ig Ig （ ）T ， ?U = 0 ⑵结论：理想气体的热力学能仅是温度的函数。 U = f ( T ) 例：273.2K 506.625kPa的氮气（理想气体）2dm3，恒外压101.325kPa下等温膨胀，直到气体的压力等于外压，求过程的 Ig T1,P1,V1 Ig T1 ,P2 ,V2 P外= 101.325kPa （ ）T 2.3 恒容热、恒压热及焓 1 、恒容热（QV） 定义: 恒容、W=0 的过程,系统与环境交换的热,符号QV 意义（1）可由设计过程计算?UV→能预测QV, 。 (2) 不能直接测量，但可由QV测量求算。例： 2.3 恒容热、恒压热及焓 2 、恒压热（QP） 定义恒压、W′= 0 的过程,系统与环境交换的热,符号QP 定义 反例 2.3 恒容热、恒压热及焓 关系式的意义 为互相计算带来方便！ Qp 、QV只与始终态有关，与途径无关。 指明盖斯定律为热力学第一定律的一个推论。 关联式奠定了计算化学反应热效应的基础。例： 不易直接测量 Qp 由容易测定的 Qp求算 设计过程计算。 2.3 恒容热、恒压热及焓 3 、焓(H）（enthalpy） 定义式 焓的特点 ②焓不是能量，但具有能量的单位 J 。 ①焓是状态函数 ，系统本身属性，广延量。 绝对值不可得。 ③焓的物理意义不明确，特定条件下有意义： 2.3 恒容热、恒压热及焓 焓的要点 ? H = U + PV 为定义式，无任何限制条件： 条件为恒压时： 讨论：理想气体的焓 理想气体焓仅是温度的函数 定义 理想气体自由膨胀过程是（ ）T过程。?H=0 问： ig （ ）T ??H = 0 2.4 摩尔热容 1 热容 2 气体恒容变温过程 3 气体恒压变温过程 4 凝聚态物质变温过程 【1】单纯P,V,T 变化(无相变，无化学变化） 【2】相变过程 【3】化学变化过程 分类 热容 无相变、无化变、W? = 0 的条件下，一定量的物质（Kg、g、mol）升高一度所需的热。 影响因素 1、物质种类及相态 2、物质的量 3、温度范围 4、升温条件 定义式 （单位为 ） 摩尔热容 （单位 ） 说明 热容是广度量，与物质数量有关? 常用摩尔定容热容和摩尔定压热容 2.4.1 摩尔定容热容 摩尔定容热容：是1mol物质在恒容且非体积功为零条件下，温度升高 1K 时，所需的显热，用符号 表示，单位为： 。 2.4.1 定容摩尔热容 （1）摩尔定容热容（ ） （单位为 ） 注意 数学定义式： （ig、l、s） （2）应用 2.4.2 摩尔定压热容 摩尔定压热容：是1mol物质在恒压且非体积功为零条件下，温度升高 1K 时，所需的显热，用符号 表示，单位为： 。 2.4.2 定压摩尔热容 （1）摩尔定压热容 （ ） （单位为 ） 数学定义式： 注意 （ig、l、s） （2）应用 a. 理想气体任意单纯 p, V, T 变化过程 讨论(1) b. 理想气体的任意单纯p, V, T变化过程 讨论(1) 1mol ig 101.325KPa 25℃ 1mol Ig 192.5KPa 79 ℃ 快速压缩 Cv,m =25.29J?K-1mol-1 ; Cp,m =33.60J?K-1mol-1 求 Q, W, ?U， ?H 解： Q=0 ?U= W =n Cv,m（T2-T1）=1366J ?H =n CP,m（T2-T1）=1815J Q = 0 举例 注意：计算公式用于凝聚态物质时： 若压力变化不大时，体积变化不大。 讨论(2) ： 计算公式用于凝聚态物质时： 压力变化不大时，体积变化不大，U≈f(T), H≈f (T）。