合成甲基叔戊基醚热力学和动力学的研究精品.pdfVIP

摘要 甲基叔戊基醚(TAME)是一种含氧的高辛烷值汽油调和组分，生产TAME 原料来源经济、方便，而且使汽油中的烯烃转变成高辛烷值的含氧化合物，大大 改善了汽油的燃烧质量。TAME性能更接近于汽油，在目前能源问题日益突出的 情况下，TAME对炼油行业具有十分重要的作用和深远的意义。 本文以甲醇和混合异戊烯(包括2．甲基．1．丁烯和2．甲基．2．丁烯)为原料， 以国产D005II型酸性大孔阳离子交换树脂为催化剂，在高压间歇反应釜中进行 醚化反应，研究合成高效汽油添加剂甲基叔戊基醚(TAME)的适宜反应条件以 及热力学和动力学参数。 通过改变搅拌器转速，催化剂粒径，温度以及初始醇烯比等影响因素，考察 TAME收率随时间的变化情况，得出当搅拌器转速达到400rpm时，催化剂外扩 散的影响已经基本消除；当催化剂粒径小于0．5mm时，催化剂内扩散的有效因 子已经达到0．95，因此可以忽略内扩散的影响；另外，合成TAME的适宜反应 温度介于70,-,80℃之间并且更接近80℃，初始原料应按照化学计量系数配比。 在5080℃的温度区间内进行热力学实验，计算出反应平衡常数和反应焓 变、熵变、吉布斯自由能等热力学参数，结果与文献值基本一致。 本文还对树脂催化剂催化合成TAME的反应机理进行研究，对比了三种应 用于本反应体系最广泛的动力学模型，其中LH模型拟合实验结果的效果最好， 而均相模型的偏差最大。可见，催化剂表面的双吸附假设更符合合成TAME的 反应体系。应用LH模型计算出2．甲基．1．丁烯和2．甲基．2．丁烯合成TAME的活 kJ kJmorl。 化能分别为88．1morl和102．1 关键词： 甲醇，异戊烯，甲基叔戊基醚，热力学，动力学，模拟 ABSTRACT isa akind with TAME of of oxygen—containinggasoline blendingingredient hi咖 and octanenumberandthesoBrseto TAMEiseconomicalconvenient．The produce to ofTAMEwhich olefinsinthe aleconvened synthesis by way gasoline will the ofcombustion．Under oxygen—containingcompoundsgreatlyimprovequality theconditionthat issueissevereat is ofTAMEtothe energy present，itsignificant fieldofoil refining． etherificationof 1 The methanol(MeOH)with2-methyl-1-butene(2MB)and the cation resin by ion-exchange 2-methyl·-2·-butene(2M2B)catalyzed