第三章-高分子材料的性质.ppt

四、水凝胶的应用 * * * 药用高分子材料学（polymers in pharmaceuticals）方亮 主编 新乡医学院 药物制剂专业 * 第三章 高分子材料的性质 1 本 章 重 点 掌握：高分子水凝胶性质； 熟悉：高分子溶液的性质； 了解：高分子水凝胶的应用。 * * 神 奇 的 聚 合 物 第一节　高分子溶液的理化性质 研究高分子溶液的意义 高分子浓溶液 浓度大于5% 纤维工业中的溶液纺丝；浓度一般大于15%. 油漆、涂料、胶黏剂浓度最高可以达到60%. 高分子稀溶液 浓度小于1% 加强我们对高分子链结构，结构与性能之间的基本关系。 * * 一. 溶解与溶胀 由于聚合物分子量大，具有多分散性，可有线形、支化和交联等多种分子形态，聚集态又可表现为晶态、非晶态等，因此聚合物的溶解现象比小分子化合物复杂的多，具有许多与小分子化合物溶解不同的特性： * * （1）溶胀：由于聚合物链与溶剂分子大小相差悬殊，溶剂分子向聚合物渗透快，而聚合物分子向溶剂扩散慢，结果溶剂分子向聚合物分子链间的空隙渗入，使之体积胀大，但整个分子链还不能做扩散运动； 1、聚合物的溶解是一个缓慢过程 * （2）溶解：随着溶剂分子的不断渗入，聚合物分子链间的空隙增大，加之渗入的溶剂分子还能使高分子链溶剂化，从而削弱了高分子链间的相互作用，使链段得以运动，直至脱离其他链段的作用，转入溶解。当所有的高分子都进入溶液后，溶解过程方告完成。 * 一般分子量越大，溶解度越小；反之，溶解度越大；分子量相同时，支化的比线型的更易溶解。 2、聚合物的溶解度与分子量有关 3、非极性晶态聚合物比非晶态聚合物难溶解 * 极性高聚物在极性溶剂中，溶解是放热的，ΔHM＜0，使ΔGM＜0，溶解过程自发进行。 非极性高分子溶解时一般是吸热，ΔHM 0，升高温度T或减小ΔHM才有可能使体系自发进行。 二. 聚合物溶解过程的热力学 恒温恒压下，?Gｍ ＝ ?Hｍ － T?Sｍ ＜ 0 混合热 混合熵 混合自由能 * 1．溶度参数相近原则 非晶态的非极性聚合物，选择溶度参数相近的溶剂 若|δ1－δ2|1.5时，两种物质可互溶； 当|δ1－δ2|1.7－2.0时，高分子不溶于溶剂中。 有时也可选用混合溶剂，δ混＝ ψ1 δ1＋ψ2 δ2 三. 溶剂的选择 三. 溶剂的选择 * 对于非晶态的极性高聚物，既要符合溶度参数相近原则，又要符合“极性相近”的原则。 3．溶剂化原则 指溶剂分子通过与聚合物分子链的相互作用使大分子链分开，发生溶胀直到溶解。 2．极性相似相溶原则 高分子材料通过扩散和吸收过程，使气体或液体透过一个表面传递到另一表面渗出，从浓度高的一侧扩散到浓度低的一侧，这种现象称为渗透性(permeability)。气体分子渗透通过聚合物膜称为透气性(gas permeability)。 多孔性是指材料有极小连通孔的性质。渗透性及透气性均属高分子材料重要的物理性能。 三. 溶剂的选择 四、渗透性及透气性 * 第二节 高分子水凝胶 一、凝胶与水凝胶概述 凝胶（gel）指溶胀的三维网状结构，即构成凝胶网络的分子间相互联结，而在网状结构的孔隙填充有液体介质。在药物制剂中，大多由亲水性高分子构成凝胶的网络结构。 水凝胶（hydrogel）指能够吸收和保持大量水分的亲水性凝胶。 * （一）溶胀性 水凝胶在水中可以明显地溶胀（swell），这是由于亲水性高分子与水的亲和力产生溶胀作用。另外水凝胶的三维网状结构，具有一定的吸附水的能力；离子型的水凝胶中离子型基团的解离作用是增加了聚合物的亲水性。 * 二、水凝胶的性质 1. 水凝胶溶胀度计算 （1）体积法 Q = (V-V0)/V0 （2) 质量法 Qm = (m2-m1)/m1 其中：Q为体积溶胀度，m1和m2为溶胀前后的质量，V和V0为溶胀前后的体积。 * 2. 溶胀态聚合物的体积分数 对于无孔水凝胶来说，保留在水凝胶网络中液体的量、聚合物间的间距及聚合物链的柔性，决定了网络中药物分子的迁移性，及其在水凝胶骨架中的迁移速度。 * 2. 交联点间平均相对分子质量 * 两个相邻的交联点之间的平均相对分子质量Mc，代表了水凝胶网络的交联度，聚合物溶胀前后的体积比： 3. 网络筛孔的大小 * （二）环境敏感性 环境敏感性水凝胶又称为智能水凝胶(smart hydrogel)，可以分为：温敏感性水凝胶(temperature-sensitive hydrogel)，pH敏感水凝胶（pH-sensitive hydrogel）, 电解质敏感水凝胶等。 * 三、水凝胶药物释放 扩散控制机制