试验一蒸馏与分馏-化学教学中心.PDFVIP

實驗 一 蒸餾與分餾 一、目的 ： 介紹有機化學上常用的一種分離（separation ）及純化（purification ）的方法。 二、原理 ： (一) 蒸氣壓與沸點 蒸餾是將液體加熱使其揮發為蒸氣，再將蒸氣冷凝還原為液體；由於各種物質揮發 的難易度不同，因此蒸餾混合液由液體變為蒸氣時，各液體的莫耳比例將有所增減，即 易揮發的液體所佔比例會愈來愈高，而可分離、純化物質。 液體在各溫度下都有固定的蒸氣壓（vapor pressure ），揮發性愈高者，蒸氣壓愈大； 當液體的蒸氣壓與外界的大氣壓力相等時，液體即開始沸騰，此溫度稱為沸點（ boiling point ）。在同一溫度下，蒸氣壓愈大，表示此液體沸點愈低，愈易蒸發。有氫鍵、極性 的分子，沸點較高。而直鏈的有機分子比支鏈的有機分子具有更高的沸點。 至於混合物的沸點則會隨著組成物之性質變化，若物質中加入低揮發性的物質，則 蒸氣壓下降，沸點會上升；若加入高揮發性的物質，則蒸氣壓上升，沸點下降。 (二) 理想溶液 許多純物質混合時，因 分子之間的作用力極小，彼此的蒸氣壓互不影響，可用拉午 耳定律 （Raoult’s Law ）來計算混合物蒸氣壓。 拉午耳定律 ：在溶液中，溶液的蒸氣壓與該溶液中溶劑的莫耳分率成正比。以甲苯 （toluene ）和 四氯化碳 （carbon tetrachloride ）混合為例，依據拉午耳定律可得甲苯的在 此溫度下的分壓Ptol 為 ： Ptol ＝Ptol °× Xtol Ptol °：在此溫度下，甲苯的蒸氣壓。 Xtol ：在此混合液中甲苯的莫耳分率。 12 同理， 四氯化碳在此溫度下的分壓 Pct 為 ： Pct ＝Pct °× Xct Pct °：在此溫度下，四氯化碳的蒸氣壓。 Xct ：在此混合液中四氯化碳的莫耳分率。 液體的總壓即為所有分壓的總合，則 Ptotal ＝Ptol ＋Pct 圖 1-1 表示，由甲苯及 四氯化碳以不同比例之混合溶液，在50℃下之蒸氣壓。 總蒸氣壓 甲苯的蒸氣壓 四氯化碳的蒸 氣壓 圖 1-1 理想溶液的蒸氣壓圖 圖 1-2則表示，甲苯及四氯化碳以不同比例混合的混合物之沸點圖。以 60%的甲苯 及 40%的四氯化碳混合溶液來說明 。第一次蒸餾後，在93℃的蒸氣中（ A ），是由41% 的甲苯及 59%的四氯化碳組成， A 冷凝後所得到的B溶液其沸點為 87℃，而在87℃的 蒸氣中（C ），甲苯只剩下22% 而四氯化碳則增加為78% 。如此在不斷蒸發，取其蒸氣 冷凝所得溶液的反覆動作中，甲苯的莫耳百分比會減少，而四氯化碳將愈趨近於100% 。 13 圖 1-2 理想溶液的沸點圖 (三)簡單蒸餾 與分餾 蒸餾可分為簡單蒸餾與分餾蒸餾，簡單蒸餾的 裝置如圖1-3 ，我們可藉由測量蒸氣 的溫度及收集液的體積得知蒸餾情形 ；然而簡單蒸餾有時無法完全純化分離物質。分級 蒸餾簡稱分餾，其裝置如圖 1-4 ，此方法是在蒸餾瓶和冷凝管之間加一分餾管，此管柱 中填滿玻璃小球等可以冷卻液體的物質。當蒸氣遇到管柱中物質時先冷凝成水珠，之後 再受熱成為蒸氣，如此在分餾管中通過一次，等於重複進行了多次的簡單蒸餾，使蒸氣 中高揮發性物質的比例漸增，如此可以節省時間並提昇純度。 圖 1-3 簡單蒸餾裝置