磺化产物的分离.PDF

第四节 磺化产物的分离 磺化的产物后处理有两种情况：一种是磺化后不分离出磺酸，直接 进行硝化和氯化等反应；另一种是需要分离得到磺化产物磺酸或磺酸盐， 再加以利用。而磺酸产物中常常含有过剩的酸及副产物 （多磺化物、异构 体或砜等），选择适当的分离方法，对提高收率和保证产品质量至关重要。 磺化产物的分离具有两层意思，即它与硫酸等磺化剂的分离和它与副 产物之间的分离。磺化产物难以用蒸馏等分离方法，但芳磺酸及其相应的 钾、钠、钙、镁和钡等磺酸盐都易溶于水，且可以盐析结晶。因此，磺化 产物的分离常根据磺酸或磺酸盐在酸性溶液中或无机盐溶液中溶解度的不 同来进行，常见的有下面几种分离方法。 第四节 磺化产物的分离 一、加水稀释法 某些磺酸化合物在中等浓度硫酸 （50%～80%H SO ） 2 4 中的溶解度很小，高于或低于此浓度则溶解度剧增，因此可 以在磺化结束后，将磺化液加入水中适当稀释，磺酸即可析 出。如：十二烷基苯磺酸，对硝基氯苯邻磺酸，1,5-蒽醌二 磺酸等可用此法分离。 第四节 磺化产物的分离 二、直接盐析法 利用磺酸盐在无机盐溶液中的溶解度不同，向稀 释后的磺化物中直接加入氯化钠、硫酸钠或氯化钾， 使一些磺酸盐析出。 反应是可逆的，但只要加入适当浓度的盐水并冷 却，就可以使平衡移向右方。盐析法被用来分离许多 常见的磺酸化合物，如硝基苯磺酸、硝基甲苯磺酸、 萘磺酸、萘酚磺酸等。 第四节 磺化产物的分离 此外，利用不同磺酸的金属盐具有不同溶解度，还可分离某 些异构磺酸。例如：2-萘酚磺化同时生成2-萘酚-6,8-二磺酸 （G酸） 和2-萘酚-3,6-二磺酸 （R酸），根据G酸的钾盐溶解度较小，R酸的 钠盐溶解度较小即可分离出G酸和R酸。通常向稀释的磺化液中加入 氯化钾溶液，G酸即以钾盐形式析出，在过滤后的母液中再加入 NaCl，R酸即以钠盐形式析出。 采用氯化钾或氯化钠直接盐析分离的缺点是有盐酸生成，对设 备有强的腐蚀性。因此，此法的应用受到了限制。 第四节 磺化产物的分离 三、中和盐析法 稀释后的磺化物用亚硫酸钠、氢氧化钠、碳酸钠、氨水或氧 化镁进行中和，利用中和生成的硫酸钠、硫酸铵或硫酸镁可以使 磺酸以钠盐、铵盐及镁盐形式盐析出来。这种分离方法对设备的 腐蚀小，是生产上常用的分离手段。例如：用磺化-碱熔法制2-萘 酚时，可以利用碱熔副产物亚硫酸钠来中和磺化产物，中和时生 成的二氧化硫气体又可用于碱熔物的酸化。 从总的物料平衡看，此方法可以节省大量的酸碱。 第四节 磺化产物的分离 四、脱硫酸钙法 当磺化物中含有大量废H SO 时，可先把磺化物在稀释后用氢氧化 2 4 钙的悬浮液进行中和，生成的磺酸钙能溶于水，而硫酸钙则沉淀下来。 过滤，得到不含无机盐的磺酸钙溶液；将此溶液再用碳酸钠溶液处理， 使磺酸钙盐转变为钠盐，生成的碳酸钙经过滤除去： (ArSO3) Ca ＋Na CO —→2ArSO Na ＋CaCO ↓ 2 2 3 3 3 此方法可减少磺酸盐中的无机盐，适用于将磺化产物（特别是多磺 酸）与过量硫酸的分离。但是，此法操作复杂，而且需要处理大量的硫 酸钙滤饼，因此一般尽量避免使用。 第四节 磺化产物的分离 五、萃取分离法 萃取分离法是用有机溶剂将磺化产物从磺化液中萃取出来。例 如，将萘高温磺化，稀释水解除去1-萘磺酸后的溶液，用叔胺的甲 苯溶液萃取，叔胺与2-萘磺酸形成的络合物可被萃取到甲苯层中， 分出有机层，用碱液中和，磺酸即转入水层，蒸发至干可得纯度达 86.8% 的萘磺酸钠，叔胺和甲苯均可回收再用。这种分