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教 案 （五） 课程名称： 分析化学 任课教师： 江 虹 化学化工学院 第五章 酸碱滴定法 进程： §5-8 酸碱滴定法的应用 直接滴定法： 条件：①凡强酸及C·Ka≥10-8的弱酸（包括多元弱酸）都可以用标准碱溶液直接滴定。 ②凡强碱及C·Kb≥10-8的弱碱（包括多元弱碱）都可以用标准酸溶液直接滴定。 一、混合碱的测定 （一）烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定 1. 双指示剂法 在一次滴定过程中，采用两种指示剂，分别指示两个计量点的滴定方法，叫做双指示剂法。 烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定，可以采用这种方法。采用这种方法，在选择指示剂时主要是根据用HCl标准溶液滴定碳酸盐时有两个计量点的原理。 第一计量点的滴定反应： NaOH + HCl = NaCl + H2O pH=7 Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + NaCl pH=8.3 第一计量点可选酚酞（pH 8.0~10.0）作指示剂。 第二计量点的滴定反应： NaHCO3 + HCl = H2CO3 + NaCl pH=3.9 CO2 ↑ + H2O 第二计量点时可选用甲基橙（pH 3.1（红）~4.4（黄））作指示剂。 整个滴定过程所消耗的HCl的体积关系可表示为： 根据滴定的体积关系得： 2.氯化钡法 准确称取一定量的试样，溶解于（已除去CO2的）蒸馏水中（CO2是导致酸碱滴误差的重要来源），然后稀释到一定体积，分别取等量溶液两份。 第一份溶液用甲基橙作指示剂，用HCl滴定总碱度。 滴定反应： NaOH + HCl = NaCl + H2O Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + H2O + CO2↑ 第二份溶液先加过量的BaCl2溶液，使Na2CO3 生成BaCO3↓。然后在沉淀存在的情况下，以酚酞为指示剂（pH 8.0~10.0）用HCl滴定，所消耗HCl的体积为V2mL。 反应为：Na2CO3 +BaCl2 = BaCO3 ↓ + 2NaCl NaOH + HCl = NaCl + H2O 显然，V2是中和NaOH所消耗的HCl的体积，而Na2CO3 所消耗的HCl的体积是V总 - V2（即V1 - V2）。 （二）纯碱中Na2CO3和NaHCO3含量的测定 1. 双指示剂法 采用双指示剂法时操作与前面讲的测定NaOH和Na2CO3的含量相同，只是滴定的体积关系有所不同。 第一，以酚酞为指示剂，用标准酸（HCl）来滴定混合碱。 滴定反应为： Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + NaCl 第二，以甲基橙为指示剂，继续用标准酸（HCl）滴定。 滴定反应：NaHCO3 + HCl = H2CO3 + NaCl pH=3.9 CO2 ↑ + H2O 消耗于Na2CO3和NaHCO3的HCl标准溶液的体积可图示如下： 2. BaCl2法 采用BaCl2法测定时，仍分取两等份试液作测定。 第一份溶液仍以甲基橙为指示剂，用HCl滴定Na2CO3和NaHCO3的总量。 滴定反应： Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + CO2 ↑ + H2O NaHCO3 + HCl = NaCl + CO2 ↑ + H2O 第二份溶液先准确加入过量的NaOH标准溶液，使NaHCO3转化为Na2CO3 ，然后加入过量的BaCl2将CO32-沉淀为BaCO3↓。再以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液返滴过量的NaOH。此消耗HCl为V2mL。显然消耗于使HCO3-转变为CO32-的NaOH的物质的量（mmol），即欲测的NaHCO3的物质的量。 双指示剂法除了可以用于混合碱的定量分析外（如上所述），还可用于未知样的定性分析： 设V1代表标准酸溶液滴定试液至酚酞变色所消耗的标准酸溶液的体积；V2代表标准酸溶液继续滴定试液至甲基橙变色时又消耗的标准酸的体积。根据V1和V2的大小，就可以判断出试样由哪些成分组成。如： （1）当V1≠0，V2=0时，说明试样中有OH -存在； （2）当V1=0，V2≠0时，试样中只有HCO3-存在； （3）