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影响化学反应速率的因素包括
1. 有O2燃烧反应机理 与RH同一C级的醛 总反应 与RH低一 C级的烷 总的过程为: 高C级的烷----同一C级的醛----低一C级的烷----·····----甲醛 最后甲醛 在200~300℃左右,甲醛发出浅蓝光——冷焰 一般不会引起爆炸。 第一次出现冷焰的温度称为闪点。 ①裂解,脱H2 (烯) 烷 ②断链 低C烷 低C烯 举例: 裂解,脱H2 乙烯 一次反应 乙烯二次反应 (焦)析碳 析碳 高温(900℃) 中温(500℃) 结论: ① C/H比大的高碳烃(烷)裂解析炭反应速度比甲烷快得多。且C/H愈大析炭愈严重。丁烷比甲烷析炭速度快3~10倍,甲苯比甲烷析炭速度快几个数量级。 ② 不饱和烃(烯、炔)比饱和烃(烷)更容易裂解析 C 渣油重油轻柴油汽油液化石油气天然气 ③ 为防止析C,在燃烧技术上采用一次风,随燃料送入空气,即用氧化反应代替缺O2裂解析C;给足氧气(提高过量空气系数),组织好气体流场使混合均匀;化工上掺混水蒸气(蒸气雾化),缩短反应时间等措施以抑制二次反应。 ④ 当有催化剂存在时,裂解速度加快,温度在150~200℃时和无催化剂时高温裂解一样。(碳黑本身也是一种催化剂) 链锁反应包含三个基本步骤: -激发:反应粒子吸收能量变为自由基; -传递:链传递过程,进行化学反应,反应速度取决于最慢链的传递速度; ?直链反应的传递过程自由基不增加 ?分支链锁反应的传递过程自由基增加 -活化粒子的销毁:活化粒子碰壁或与其它低能量粒子接触,能量减小,不能进一步发生反应。 七、链锁反应总结 作业 查阅文献,总结不同煤种(烟煤;无烟煤;褐煤)和生物质热解和燃烧反应活化能的求解方法; 查阅文献,总结甲烷燃烧反应速率方程和活化能 触媒也就是“催化剂”的另一种称为,作用是为了改变某些化学进程的速率。通过这样来达到想要的结果。?? CO是所有碳氧化合物氧化的主要中间成分。 烃的燃烧更为复杂,目前还无详细的动力学机理研究结果,除少数例外, 液体燃烧加热产生可燃蒸气与空气混合若遇明火会产生冷焰,因此,液体燃烧加热到达闪点以上禁止遇明火,免于发生爆炸。 苯最简单的芳烃。分子式C6H6。为有机化学工业的基本原料之一。无色、易燃、有特殊气味的液体。 (8)积碳导致内燃机车柴油机功率下降。活塞顶部的积碳会改变燃烧室的形状,并使燃烧室的容积减小,而且还会造成燃烧过程中出现许 多灼热点,引起混合压缩气体的先期燃烧。 (D)积碳使活塞顶部过热而烧损。积碳不仅积聚于组成燃烧室的活塞顶部,而且还会积聚于活塞顶部内壁冷却油道内,此处的积碳是由于 活塞温度较高而冷却机油在高温下离析而形成的。积碳的导热性极差,直接影响活塞的正常冷却,最后导致活塞顶部过热而烧损,并且会出现网状裂纹。 (9)积碳使气门间隙变大,燃烧不良而造成排温过高。(C)积碳使气门卡死,造成汽缸头破损,打伤活塞。严重时会打伤机体。 反应级数的测定 常见的许多反应大多是复杂反应,尤其是燃烧反应更为复杂而迅速,它的反应级数均由实验确定。其主要方法分两类,一类为积分法,另一类为微分法。 所谓积分法就是利用速率公式的积分形式来确定反应级数,通常有下列途径: (1)尝试法:将不同时间测出的反应物浓度的数据代入各反应级数的公式,求其反应速率常数k。若按某个公式计算的k为一常数,则该公式的级数即为反应的级数。 (2)作图法:对于一级反应,以lnC对τ作图为一直线;对于二级反应,以1/C对τ作图为一直线。将实验数据按上述不同形式作图,如果有一种图成直线,则该图代表的级数即为反应的级数。 (3)半衰期法: 所谓微分法就是用速率公式的微分形式来确定反应级数。测出不同反应时刻的反应物浓度,作浓度和时间的曲线,曲线上任意一点的切线斜率即为该浓度下的瞬时速率。再以lnv对lnC作图,所得直线的斜率即为反应级数n。 2.温度对化学反应速度的影响 阿累尼乌斯定律 定义:对于燃烧反应,化学反应常数k与反应温度有关 从阿累尼乌斯定律可以看出: ?化学反应速度常数与热力学温度T有关,呈指数关系 ?与燃料活化能E有关,E越大,k越小。 ?与频率因子k0有关 ?R为理想气体状态常数 活化能 化学反应是通过粒子碰撞而相互接触完成的,但这并不意味着任何两个碰撞后都能完成化学反应,只有活化粒子完成有效碰撞后,才能真正发生化学反应。 ?有效碰撞:在化学反应中,能引起化学反应的碰撞为有效碰撞。 ?活化粒子:具有一定能量,足以产生有效碰撞粒子为活化粒子或自由基。 ?活化能:活化粒子与普通分子平均能量之差称为活化能。 ?由于可参与化学反应的活化粒子数是有限的,因此化学反应不是即刻完成的。 ?爆炸
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