五、重金属检查法-1重金属概念-工业上-比重5以上的金属-药典.pptVIP

 （一）硫代乙酰胺法1. 原理对照法  硫代乙酰胺在弱酸性条件下（pH3.5醋酸盐缓冲液）水解产生硫化氢，与微量重金属离子生成黄色至棕黑色的硫化物均匀混悬液，与一定量标准铅溶液同法处理后所呈颜色比较。白色背景，自上而下。 适用于在实验条件下供试液澄清、无色，对检查无干扰或经处理后对检查无干扰的药物。  2.方法 （1）在弱酸性下（pH3.5醋酸盐缓冲液），以硫代乙酰胺为显色剂。 （2）在碱性下（若药物在酸性下不溶解），以Na2S为显色剂（第三法）。 3.讨论 （1）硫代乙酰胺试剂：在弱酸性下转换为H2S，所以与H2S显色剂具有相同作用和效果，无恶臭、浓度易控制。 （2）用硝酸铅配制标准铅贮备液（加硝酸防止Pb2+水解），临用前稀释而成，标准硝酸铅溶液10?g Pb2+/ml，最适检出浓度：27ml溶液中含10?g~20?g的Pb2+ 。 （3）酸度：金属离子与H2S呈色酸度影响较大。pH3-3.5硫化铅沉淀较完全，酸度增大呈色变浅，太大其至不呈色。 （4）消除颜色干扰： A.外消色法：样品溶液有色时：向标准管中滴加稀焦糖溶液（蔗糖用火加热，掌握好加热程度），使与样品管颜色一致，或向标准管中加pH指示剂使其颜色一致。 B.内消色法 C.改用微孔滤膜过滤法。 （5）干扰物的排除：①微量Fe的干扰: Fe3++S2- S 排除方法加入维生素C或盐酸羟胺Fe3++Vc Fe2++去氢抗坏血酸 ②大量的Fe3＋（如枸橼酸铁胺）：加入浓HCI Fe3++HCI—HFeCl62-（六氯合铁离子）黄色，用乙醚提取到无色，剩余少量Fe3+ ，在氨碱性溶液中，加掩蔽剂 KCN K3[Fe(CN)6]，(Na2S为显色剂）（第三法）。③药物本身能够与显色剂生成不溶性硫化物，如硫酸锌ZnS04+Na2S ZnS ，加掩蔽剂KCN：Zn2++2KCN Zn(CN)2  2CN- [Zn(CN)4]2-被掩蔽起来，依第三法检查。 （6）重金属限量低时，用比色管难以观察，可改用微孔滤膜过滤法（第四法，本法适用于2-5μg重金属） 。 3.讨论： (1)试剂的作用： ①KI还原剂As5+-As3+，五价砷在酸性溶液也能被金属Zn还原为砷化氢，但生成砷化氢速度较慢，故加KI还原As5+为三价砷。 ②SnC12:还原剂As5+-As3+;除去KI被氧化生成的I2，生成的I-与锌离子形成稳定配位离子，有利于生成砷化氢反应，4I-+Zn2+-ZnI42-；生成Zn-Sn齐，去极化作用，使氢气均匀而连续地发生 。(H2在Zn表面超电压0.70V.在Sn表面超电压0.50V ) ③PbAc2棉花：样品中可能含有少量硫化物，在酸性溶液中生成色斑。醋酸铅棉花用量60mg（装管高度60-80mm），应松紧适度。 ④ HgBr2试纸：与砷化氢作用较氯化汞试纸灵敏，但其砷斑不稳定，反应中应保持干燥及避光，且立即与标准品比较。 ⑤ SnC12和KI可抑制微量Sb的干扰，在实验条件下，100?g Sb存在不干扰测定。（2）最佳实验条件：①试剂的浓度②反应温度：25-40。C水浴反应45min③Zn粒：2g（ Zn粒大小，加减），2000±70μm(1号筛）④临用新配标准液（lμgAs/ml）：取AS203 0.132g 1000m1，取出l0ml-- 1000ml，即得。 （3）干扰物的排除： ①硫化物的排除：S2-、S032-、S2032- H+ H2S、SO2 与溴化汞试纸作用生成HgS色斑或Hg。排除方法先加浓HNO3。 ②Fe3+:供试品为铁盐，可消耗还原剂，影响测定条件，并能氧化砷化氢，干扰测定：排除方法可先加酸性氯化亚锡SnC12，使Fe3+ Fe2+除去干扰，如枸橼酸铁铵中砷盐的检查。 ③共价键结合的砷化物：先要有机破坏，破坏方法有碱破坏法或酸破坏法，ChP常采用前者。④锑的干扰： 锑斑（灰色），需改用白田道夫法。 过程：第一步同古蔡氏法生成AsH3  第二步将生成的AsH3经导管导入盛有Ag-DDC吡淀溶液中，与之作用使Ag-DDC中银还原为红色胶态银溶液，同法处理标准砷溶液后比较（目视或于510nm处测定吸收度）。 优点：①灵敏度高 0.5μg As/30ml;②重现性好，仪器测定；③消除锑干扰  吸收度： 35μgSbH3≈1μgAsH3 缺点：吡啶恶臭，ChP90,95,2000用三乙胺：氯仿(1.8:98.2）溶液代替吡啶，其灵敏度略低于吡啶