藻胆体耦合Chlorin_e6染料敏化太阳能电池教学教材.pptVIP

藻胆体耦合Chlorin e6 染料敏化太阳能电池的研究 郭鲲鹏物研1105 染料敏化太阳能电池现状 染料敏化太阳能电池(DSSC)具有理论转换效率高，制备工艺简单，成本低等优点，已成为世界各国研究开发的热点，寻找低成本高性能且环境友好的敏化剂是DSSC研究的一个重点方向。目前普遍使用的高性能敏化剂多为联吡啶钌配合物，其制备过程复杂，成本高，而且还具有毒性，对环境危害大。植物中存在很多光敏性能良好的色素，可提取出来作为染料敏化太阳能电池的敏化剂。 背景知识 植物、藻类和光合细菌等通过光合作用可以把大量的太阳能转化为化学键能，从而产生多种生物能，然而通常仅有一小部分吸收的太阳能通过光合系统转化为人类可以利用的生物能形式。光合反应中心吸收的光能可用于分解H2O产生O2,H+以及高能电子，为了更高效地利用光合系统捕获的太阳能，Ryu等采用纳米探针技术直接从活的藻细胞中提取电子，开辟了直接捕获高能电子产生“高效”生物电的一条新途径。另一方面，利用光合膜蛋白可以组装光电器件，PSI 和PSII 等已成功组装于固体表面并产生光电流，但是这些光合膜蛋白器的光电转化效率极低。 Chlorin e6 简介 Chlorin e6是一种深红色晶体化合物C20H14N4，由四个吡咯环通过四个碳原子所构成的一个多杂环化合物，易和许多金属原子配位而成金属络合物，是叶绿素、血红蛋白等的重要组成部分。作为一种性能优良的光敏剂，具有分子结构明确、红外区吸收系数大以及毒副作用小等诸多优点。此处考察了钝顶螺旋藻藻胆体与Chlorin e6在TiO2电极上的耦合效应，为深入探讨光合膜蛋白在光电材料中的应用进一步奠定基础。 藻胆体的表征 钝顶螺旋藻藻胆体溶液在615 nm 处有最大吸收峰，650 nm有别藻蓝蛋白的吸收肩峰，为藻胆体的特征吸收(图2曲线a)。叶绿素吸收区域(400-450 nm，680-700 nm)没有明显的吸收，说明分离的藻胆体溶液中基本不含叶绿素。采用580 nm激发光激发，藻胆体的77 K荧光发射峰位于684 nm(图3曲线d)，表现为藻胆体能量发射末端的荧光特征峰。高浓度藻胆体溶液的室温荧光光谱分析表明，采用不同光程的比色皿，荧光发射峰由10 mm 比色皿的680nm蓝移至1 mm比色皿的667 nm。为了准确测定藻胆蓝体的室温荧光光谱，用100-200 nm精确测量，藻胆体的室温荧光发射峰位于663 nm(图3曲线a) 。藻胆体的室温TIRF和77 K荧光光谱分析显示体系能量传递良好，表明藻胆体的各组成成分紧密地连接在一起，结构完整。 紫外-可见吸收光谱和荧光光谱综合分析表明，实验所得的藻胆体能够将激发光吸收，并传递到能量发射末端，为纯度较高的完整藻胆体。通过SDS电泳可以分析藻胆体亚基组成以及各亚基的分子量大小。钝顶螺旋藻藻胆体经过SDS分析可知，藻蓝蛋白和别藻蓝蛋白分别由a和B两条肽链组成，其分子量约为15-20 kDa，其它还包括90 kDa的Lcm(藻胆体“核心”与类囊体膜的连接蛋白)和28-36 kDa的连接多肽，这与文献报道的成分相符，进一步验证了分离藻胆体的纯度和结构组成。 藻胆体的表征 藻胆体与Chlorin e6的耦合特性 由图2中藻胆体和Chlorin e6的吸收光谱可知，Chlorin e6在504 nm和667 nm处有吸收峰，630～700 nm有较强的吸收，而在Chlorin e6吸收较弱的区域(550~650 nm)，藻胆体有较强的吸收，最大吸收峰位于615 nm。因此，藻胆体和Chlorin e6共同吸附于光电极表面能够增加DSSC对可见光区域的吸收，提高对光能的利用率。另一方面，藻胆体的室温荧光发射峰位于663 nm(图3曲线a)，而Chlorin e6在该波段有较强的吸收，这就为藻胆体和Chlorin e6的耦合提供了必要条件。TiO2光电极浸入藻胆体和Chlorin e6混合溶液中，同时吸附有两种染料分子，两种染料分子在电极表面竞争吸附。 藻胆体与Chlorin e6的耦合特性 Chlorin e6为小分子染料，通过三个侧链上的羧基能够与TiO2颗粒表面发生作用，有效地吸附于电极表面。而藻胆体体积较大，吸附于电极表面的藻胆体可能存在两种状态，一种是藻胆体以能量发射末端受体吸附于电极表面，激发电子可以传递给半导体电极，这种吸附形式可称为“正面吸附” ；另一种是藻胆体不以能量发射末端受体吸附，而以藻胆体组成蛋白的特殊基团吸附于电极表面，称之为“侧面吸附”，“侧面吸附”的藻胆体吸收太阳光激发电子，这些电子不能有效地传递给半导体电极，而是以荧光的方式发射出光子。 藻胆体与Chlorin e6的耦合特性 “侧面吸附”的藻胆体与光电极TiO2颗粒表面共吸附的Chlorine6可以发生共振能