《传统中药化学》课件.ppt

6、生物碱的检识——显色反应 试剂名称 试剂组成 颜色特征 Macquis 试剂 含少量甲醛的浓硫酸 吗啡紫红色 可待因蓝色 吗啡 紫→棕绿色 Frohde 试剂 1％钼酸钠（铵）的浓硫酸溶液 小檗碱棕绿色 利血平黄→蓝色 Mandelin 试剂 1％钒酸铵的浓硫酸溶液 莨菪碱红色 吗啡棕色 奎宁淡橙色 番木鳖碱蓝紫色 二、生物碱的理化性质 7、生物碱的检识 ※色谱检识： 　　　　　 ┌ 硅胶薄层色谱 吸附TLC ┤　　　　　 └ 氧化铝薄层色谱 薄层色谱的显色剂，大多数用改良碘化铋钾试剂，显橘红色。 　　 ┌ 游离生物碱：甲酰胺为固定相，固定相饱和的有机溶剂为展开剂 PC色谱 ┤　　 └ 生物碱盐：滤纸中的水为固定相，BAW系统为展开剂。　　PC的显色剂与PLC相同，但含硫酸的试剂不适用。 二、生物碱的理化性质 §提取 （一）总生物碱的提取　　植物中生物碱的性质和存在状态决定提取方法。 常用提取方法：　　　　　　　　　　　　 ※水蒸气蒸馏法：用于具有挥发性的生物碱，如麻黄碱及液体生物碱。 ※升华法：用于具有升华性的生物碱，如咖啡因。 ※溶剂法：用于大多数生物碱。 主要介绍溶剂提取法 三、生物碱的提取和分离 三、生物碱的提取和分离 1. 水或酸水提取法 　　原理：①利用生物碱盐易溶于水，难溶或不溶于亲脂性有机溶剂的溶解性能，用水进行提取。 　　　　　②用酸水提取可使生物碱都以盐的形式被提出，提高提取率。 　　常用的酸：0.5％～1％的乙酸、硫酸、盐酸或酒石酸等。 　　提取方法：浸渍法、渗漉法、煎煮法。 　　此方法的缺点是提取液体积大，浓缩困难，水溶性杂质多。  三、生物碱的提取和分离 2. 醇类溶剂提取法 　　原理：游离生物碱及其盐一般都能溶于乙醇和甲醇。　　提取方法：浸渍法、渗漉法、加热回流（连续回流）提取法。 　　此方法的缺点是含有大量脂溶性杂质。 三、生物碱的提取和分离 3. 亲脂性有机溶剂提取法 　原理：利用游离生物碱易溶于低极性有机溶剂，进行提取。 　　提取方法：冷浸法、加热回流（连续回流）提取法。 　　此方法的特点是 ① 提取前需用碱碱化。 ② 只能提取亲脂性生物碱，亲水性生物碱不被提出。 ③ 杂质少，易于进一步纯化。 ④ 毒性大，易燃易爆。 三、生物碱的提取和分离 1. 离子交换树脂法　　　　　　　　　　酸水或醇提取液　　　　　　　　　　　　　│ 　　　　　　　　　　　　　│通过强酸型阳离子交换树脂　　　　　　 ──────┴───────────┐　　　　　　 ↓　　　　　　　　　　　　　　　　　 ↓　　　　　　　　　　　　　　　　 树脂柱 流出液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 （非碱性物质） 　　　　　　　 ┌──────┴───────────┐　　　　　　　　　　　　　　　　　　 │方法一　　　　　　　　　　　　　　　│方法二 　　　　　　　　　　　　　　　　　　 │氨液碱化树脂　　　　　　　　　　　　│碱液洗脱 　　　　　　　　　　　　　　　　　　 │晾干后，亲脂性有机溶剂提取　　　　　│ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ↓　　　　　　　　　　　　　　　　　　亲水性总生物碱　　　　　　　　　亲脂性总生物碱 （二）亲脂性总碱的制备 三、生物碱的提取和分离 2. 有机溶剂萃取法　　　　　　　　　　　　 酸水提取液　　　　　　　　　　　　　│ 　　　　　　　　　　　　　│碱化，亲脂性有机溶剂萃取　　　　　　┌──────┴───────────┐　　　　　　↓　　　　　　　　　　　　　　　　　　↓　　　　　　　　　　　　　　　　　有机溶剂层　　　　　　　　　　　　　　碱水层　　　　　　│　　　　　　│浓缩　　　　　　↓　　　　总生物碱　　　　　　　　　　　 三、生物碱的提取和分离 3. 沉淀法 酸水提取液 碱化 （生物碱盐） （游离生物碱） 碱水液 沉淀析出亲脂性生物碱 三