化工热力学试验.PDFVIP

化工热力学实验 1、二氧化碳临界状态观测及p-v-t关系测定 — 2、汽 液平衡数据的测定 3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数 4、蒸汽压缩制冷循环实验 3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数 一、实验目的： 1、测定溶质的比保留体积及无限稀 释下的活度系数 2、测定两溶质的相对挥发度。 3、了解气相色谱法的基本原理，熟 悉操作技术。 3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数 二、汽相色谱的基本原理 汽相色谱法是一种物理分离方法， 也就是说样品在色谱柱中不发生任 何的化学反应，它主要依靠样品中 各组分在二个相对移动相中不同分 配，而使其分离。对于汽相色谱主 要依靠固定液对于样品中各组分不 同的溶解能力而使其分离。 3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数 色谱图： 3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数 三、色谱的基本术语： 1、死时间 即惰性气体通 过色谱柱所需要 的时间，指从进 样到空气峰顶点的距离， 即谱图上OA距离所代表的时间。 3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数 三、色谱的基本术语： 2、保留时间 样品通过色谱 柱所需时间， 指从进样到样 品峰顶点的距离，即谱图上OB距离 所代表的时间。 3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数 3 、实际保留时间 从保留时间中 扣除死时间，表 示样品通过色谱 柱为固定相所滞 AB 留的时间，即谱图上的 距离所代表的时间。 3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数 4、比保留体积 单位重量固定相所显示的保留体积， Vg 在汽相色谱中通常常用 表示 F (t −t ) V R 0 g W l 3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数 四、基本理论及计算公式 首先对色谱柱作如下的合理假设 ①样品进样量是非常小的，因此可 以假定样品中各组分在固定液中是 无限稀释的，并服从亨利定律，分 配系数是一常数 3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数 ②色谱层析温度控制精度可达正负 度， 0.1 所以可假设色谱柱是等温的。 ③组分在汽相和液相中的量极小，而且 在汽相和液相中的扩散十分迅速，处于 瞬间平衡状态，故可假设柱内任何点均 达到汽 液平衡。 — ④当色谱仪为常压操作时，气相可按理 想气体处理。 3、用气相色谱法测定无限稀释活度系数 从而推导出以下的理论计算式 无限稀释活度系数r∞ RT ∞ γ s 0 M P V L i g 3 式中：R气体常数62.36 ×10 mmHg·ml/molK ML 固定液的分子量 P 溶质在柱温下的饱和蒸汽压（mmHg ） 3 Vg 柱温下的比保留体积（cm /g ）