《聚氯乙烯纤维》.ppt

第 9章 聚氯乙烯纤维 目录 聚氯乙烯纤维概述 聚氯乙烯的结构与性能 聚氯乙烯纤维品种及其制造工艺 PVC改性思路和新产品开发 PVC纤维新产品及应用 聚氯乙烯纤维概述 聚氯乙烯树脂概况 聚氯乙烯英文名为(Polyvinyl Chloride)，简称PVC。其单体名为氯乙烯（Vinyl Chloride）简称 VC。 聚氯乙烯（PVC）是世界上最早实现工业化的合成材料。 1835年，法国化学家列立首次合成了聚氯乙烯。 1900年俄国科学家奥斯特罗梅斯基进行了第一次系统的试验。 产量 1930~1966年代起聚氯乙烯产量位居聚合物首位。 全球PVC树脂产量1965年3100kt 1999年32800kt 聚氯乙烯纤维概述 聚氯乙烯纤维 概述 1913年，Klatte用热塑挤压法制得第一批聚氯乙烯纤维。 1930年Hubert把聚氯乙烯溶于环已酮中，再在含有30％醋酸水溶液中用湿法纺制出了可供衣料用的聚氯乙烯纤维。 1931年人们发现在均相介质中用补充氯化的方法可以制得易溶解的聚氯乙烯，这种新型聚合物后被命名为氯化聚氯乙烯。 1934年之后随着氯化聚氯乙烯纺丝技术的突破，在德国和美国人们开始大量纺制氯乙烯长丝和短丝。 由于聚氯乙烯其耐热性差，沸水收缩率高，对有机溶液稳定性差、染色性差等缺点制约了其在合成纤维领域的发展。 聚氯乙烯的结构与性能 聚氯乙烯的链结构: 采用游离基型聚合制取聚氯乙烯，由于分子的极性效应，一般都以头尾连接，因而氯原子在长链分子上的分布主要在1，3位置。 聚氯乙烯的结构与性能 也可能夹杂有少量头头(尾尾)连接的，氯原子处于1，2位置。 聚氯乙烯的结构与性能 聚集态结构 用一般方法生产的聚氯乙烯均属无规立构体，很少有结晶性，但有时能显示出在某些很小的区段上形成结晶区。在这些区段里，分子链上的氯原子按交替方式排列，所以在按头尾连接的聚氯乙烯中，在其有规则的区段里，只有第五、第九、第十三……个碳原子与第一个碳原子相同，即 聚氯乙烯的结构与性能 聚氯乙烯的基本性质 聚氯乙烯是热塑性的聚合物 结晶度为（5~10％） 熔点为175℃ 平均聚合度在350~8000之间 PVC树脂密度在1.35~1.45g/cm3 表观密度为0.4~0.65g/cm3 比热容为1.045~1.463J/（g·℃） 热导率为2.1kw/（m·K） 折射率nD20＝1.544。 聚氯乙烯的结构与性能 聚氯乙烯的热性质 85℃以下为玻璃态 85~175℃为粘弹态 175~190℃为熔融态 190~200℃为粘流态 脆化点为－50℃~－60℃ 软化点75~85℃ 100℃以上分解，180℃以上快速分解，200℃以上剧烈分解变黑。 聚氯乙烯有阻燃性能，PVC在火焰上能燃烧，放出HCl、CO、苯等低分子量化合物，离火自熄。 聚氯乙烯的结构与性能 聚氯乙烯的其他性质 聚氯乙烯力学性能：由于纤维主要为无定形态，纤维的弹性模量小，强度低。密度高，织物吸音效果特别好。 聚氯乙烯介电性：介电性好，适合用于高频热熔接和热定型。 聚氯乙烯光老化性：差，一般波长在2000~4000?的紫外线照射发生降解，大分子开始产生交联作用。这使纤维溶解度变小，纤维的疲劳度和强度也随之降低。 聚氯乙烯染色性：较差。除了分散性的染料、金属酶染染料等少数几种燃料外，一般常用的染料均不能在聚氯乙烯上着色。所以生产中多使用原液着色为主。 聚氯乙烯的溶解性能：难溶于一般的溶剂中，它的不良溶解性是阻碍聚氯乙烯纤维发展的重要原因之一。可用于纺丝的聚氯乙烯由于聚合度较大，所以不能溶于丙酮之中只能在其中溶胀。但可溶于某些有机溶剂中。 聚氯乙烯及其纤维的生产工艺 聚氯乙烯的生产工艺 乙炔法：氯化汞存在下的催化加成 乙烯法：氧氯法 乙烯乙炔法 聚氯乙烯及其纤维的生产工艺 聚氯乙烯纤维的生产工艺（氯纶） 湿法纺丝工艺流程 聚氯乙烯及其纤维的生产工艺 湿法纺丝工艺参数 捏合：为了获得纺丝原液，首先使聚氯乙烯树脂在丙酮中充分溶胀，这一操作在生产上叫做捏和。捏和温度由室温逐渐升至40—50oC，它取决于丙酮的含水率，捏和时间一般取4.5～6.0h，在捏和时可添加少量热稳定剂、着色剂。 溶解：加热，降低粘度，增加流动性，以获得必要的可纺性。这一过程在生产上常称为溶解。溶解是将捏和后的浆液通过套管加热器，迅速加热至90～95℃。由于丙酮在常压下于56℃即发生沸腾，所以升温溶解过程必须在加压下进行。 过滤：保温加压下过滤。 纺丝：凝固浴为丙酮水溶液，浴中丙酮含量控制在20％～22％，浴温35℃左右，纺丝速度一