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安徽科技学院理学院《普通化学》教案 授 课 内 容 第十章 配位化合物 教 学 目 标 1、了解配位化合物的配位结构、命名。 2、掌握配位平衡、配位离子的稳定常数Kfθ、有关的Kfθ计算。 3了解螯合物、螯合剂、配位比、螯合物化学的应用。 4、理解价键理论，电价配位化合物和共价配位化合物、内、外轨配位化合物。 重 点 与 难 点 [重 点] 1、配位化合物的命名和空间结构 2、配位平衡及相关计算 3、内外轨理论 [难 点] 1、配位-沉淀平衡体系中的计算。 2、配位-氧化还原平衡体系中的计算。 3、配位化合物的价鍵理论。 4、配位单元的空间结构、配位化合物的磁性。 课 时 3 学时 教 学 方 法 课堂讲授与实验相结合 本 章 作 业 P247：10.1、10.3、10.4、10.13、10.19 参 考 文 献 浙江大学编《普通化学》 武汉大学《无机化学》 北京师范大学编《无机化学》 第十章 配位化合物 10.1 配位化合物的组成 1. 配位化合物 （1）1定义：把含有配位离子的复杂化合物就叫配位化合物。如[Cu(NH3)4]SO4。 （2）组成：由一个金属离子（或原子）和围绕在它周围的几个阴离子或分子所组成的。以[Cu(NH3)4]SO4为例： 中心离子： 处于内界的金属离子（原子）。如 Cu2+ 配体：按一定的空间位置排列在中心离子周围的其它离子或分子。如NH3。 配位单元：中心离子和若干个配体所构成的单位。在化学式上用方括号括起来，表示配位化合物的内界。配位单元可以是电中性的，也可以是带电荷的。带电荷的配位单元叫配位离子。 配位化合物：配位离子和带相反电荷的离子组成的中性化合物。 注：配位化合物和配位离子在概念上有所不同，但使用时常不加区分。 2.中心离子（原子）及配体的特点 （1）中心离子（原子）：配位化合物的中心离子(或原子)一般是具有空的价电子轨道的阳离子(或中性原子)，居于配位化合物的中心。周期表中大部分金属元素都可作为配位化合物的中心离子(或原子)。 形成配位化合物的规律： ①一般半径大、电荷少、具有8电子构型的K+、Na+等离子，配位能力很小。 ②而半径小、电荷多、具有8～18电子构型的离子，即d轨道未完全充满的过渡金属离子，如Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Ag+等离子，配位能力最强。 ③一些高氧化态的非金属元素，如SiF62-中的Si4+，PF6-中的P5+等也是常见的中心离子。 ④某些金属元素的中性原子，如Fe(CO)5中的Fe、Ni(CO)4中的Ni等亦可作为中心原子而形成相应的配位化合物。 （2）配体：配体是含有孤电子对的分子或离子。常见的阴离子配体有F-、Cl-、Br-、I-、CN-等。分子配体有NH3、乙二胺、乙二胺四乙酸等。在配位单元中的配体可以是同一种阴离子或分子，也可以是既有阴离子又有分子。其中含有不同配体的配位单元，叫混合型配位化合物，如[ Pt(NH3) 4 (NO2) Cl]CO3。 配位原子：配体中具有孤电子对，形成配位化合物时直接与中心离子(原子)结合的原子。如CN－中的C原子，H2O中的O原子，NH3中N原子等。 单齿（基）配体：只有一个配位原子的配体。如F－、OH－、CN－、SCN－、NH3 、NO2－、H2O等。 多基（多齿）配体：有两个或两个以上配位原子的配体。如NH2-CH2-CH2-NH2，乙二胺四乙酸（EDTA）。 （3）配位数：在配位化合物中，直接同中心离子（或原子）结合的配位原子的数目，为该中心离子（或原子）的配位数。一般中心离子的配位数为2、4、6，配位数为8的较为少见。对于单齿配体，配位数等于中心离子周围配体的个数，对于多齿配体，配位数不等于配体的个数，如[Cu(en)2]2+中Cu2+离子的配位数等于4。决定配位数的因素：中心离子的电荷数及其与配体的半径比。 规律： ⑴、相同电荷的中心离子的半径越大，配位数就越大。如Al3+和F－离子可以形成配位数为6的[AlF6]3－离子，而半径较小的B3+只能形成配位数为4的[BF4]-。 ⑵、对于同一种中心离子来说，配位数随着配体半径的增加而减少，例如，半径较大的Cl-离子与Al3+离子配位时，只能形成配位数为4的[AlCl4]-离子，如图10-1。 图10-1 配体与配位数的关系 中心离子的电荷数增加和配体半径的减小，对于形成配位数较大的配位化合物都是有利的。一般来说中心离子的配位数常常是它所带电荷的2倍。下面是一些常见金属离子的配位数，见表10-1。 表10-1 常见金属离子的配位数 金属离子 配位