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第四章节 酸碱平衡.ppt
解离常数实际上仍是平衡常数,所以具有平衡常数的所有性质。 1、是一个特征常数,不同的弱电解质有各自的解离常数。 例 HNO2 = 4.5×10-4 HAc = 1.8×10-5 2、其数值的大小可以衡量弱电解质的相对强弱。 它表示弱电解质解离出离子的趋势的大小,K愈大,表示解离程度愈大,对于弱酸而言, 越大,则其酸性越强。 注意:均是以水作为参考标准。 3、解离常数与浓度无关,但是与温度有关,由于温度变化不大。所以在多数情况下不考虑温度对解离常数的影响。 4、共轭酸碱对的 与 的关系 4.3.2 多元弱酸的解离平衡 例题:计算 0.010 mol·L-1 H2CO3溶液中的 H3O+, H2CO3, , 和OH-的浓度以及溶液的pH值。 x + y + z≈ x, x – y ≈ x 6.5×10-5 结论: ① 多元弱酸的解离是分步进行的,一般 。溶液中的 H+主要来自于弱酸的第一步解离,计算 c(H+)或 pH 时可只考虑第一步解离。 ② 对于二元弱酸 ,当 时,c(酸根离子) ≈ ,而与弱酸的初始浓度无关。 1.强酸弱碱盐(离子酸) (1) + (2) = (3) 则 4.3.3 盐溶液的酸碱平衡 ceq /mol·L-1 0.10-x x x 解: 例:计算 0.10mol·L-1 NH4Cl溶液的pH和 的解离度。 x=7.5×10-6 x(H3O+)=7.5×10-6 mol·L-1 pH=5.12 % 2. 弱酸强碱盐(离子碱) NaAc , NaCN……一元弱酸强碱盐的水溶液呈碱性,因为弱酸阴离子在水中发生水解反应。如在NaAc水溶液中: 如Na3PO4的水解: 多元弱酸强碱盐也呈碱性,它们在水中解离产生的阴离子都是多元离子碱,它们的水解都是分步进行的。 例题:计算0.10mol·L-1Na3PO4溶液的pH值。 ceq/ (mol·L-1 ) 0.10 – x x x 解: 3.酸式盐 解离大于水解,NaH2PO4溶液显弱酸性; 相反,Na2HPO4溶液解离小于水解,显弱碱性。 *4. 弱酸弱碱盐 5.影响盐类水解的因素及应用 ①盐的浓度: c盐↓ , 水解度增大。 总之,加热和稀释都有利于盐类的水解。 ③溶液的酸碱度:加酸可以引起盐类水解平衡 的移动,例如加酸能抑制下述水解产物的生成。 ② 温度:水解反应为吸热反应, >0 , T↑, Kh ↑,水解度增大。 § 4.4 缓冲溶液 4.4.4 缓冲范围和缓冲能力 4.4.3 缓冲溶液pH值的计算 4.4.2 缓冲溶液 4.4.1 同离子效应 同离子效应:在弱电解质溶液中,加入与其含有相同离子的易溶强电解质而使弱电解质的解离度降低的现象。 HAc(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Ac–(aq) 4.4.1 同离子效应 Ac–(aq) NH4Ac( s ) (aq) + 平衡移动方向 例:在 0.10 mol·L-1 的HAc 溶液中,加入 NaAc (s),使 NaAc的浓度为 0.10 mol·L-1,计算该溶液的 pH值和 HAc的解离度。 x = 1.8×10-5 c(H+) = 1.8×10-5 mol·L-1 0.10 ± x ≈ 0.10 0.10 mol·L-1 HAc溶液:pH = 2.89,α = 1.3% 解: HAc(aq)+H2O(l) H3O+(aq)+Ac-(aq) ceq / (mol·L-1) 0.10 – x x 0.10 + x c0/ (mol·L-1) 0.10 0 0.10 pH = 4.74,α = 0.018% 50mLHAc—NaAc [c(HAc)=c(NaAc)=0.
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