工艺安全控制改造技术指导方案.docVIP

氧化工艺 1概述： 1.1工艺简介 氧化为有电子转移的化学反应中失电子的过程，即氧化数升高的过程。多数有机化合物的氧化反应表现为反应原料得到氧或失去氢。涉及氧化反应的工艺过程为氧化工艺。常用的氧化剂有：空气、氧气、双氧水、氯酸钾、高锰酸钾、硝酸盐等。 反应类型为放热反应。 1.2氧化工艺的种类 按照氧化剂种类氧化工艺可以分为： 1.2.1空气或氧气氧化工艺：使用空气或氧气等气态氧化剂进行氧化的工艺，例如：乙烯氧化生产环氧乙烷、甲醇氧化生产甲醛等。 1.2.2其他氧化剂氧化工艺：使用双氧水、浓硫酸、硝酸等以及高锰酸钾、氯酸钾等液态或固态的氧化剂的氧化工艺。例如：乙二醛硝酸氧化法生产乙醛酸、高锰酸钾氧化甲苯生产苯甲酸等。 1.3氧化工艺关键设备和重点监控单元 氧化工艺关键设备：氧化反应器（釜）。 氧化反应为放热反应，反应温度在氧化工艺中为重要参数需要严格控制，有些氧化反应需要在一定压力下进行，故氧化反应器（釜）/应设置温度、压力监控系统，冷（热）媒夹套、盘管等，属于压力容器的氧化反应器（釜），应设安全阀等安全附件。氧化工艺中反应器（釜）内同时存在氧化剂和还原剂，且温度高于其燃点温度，一般通过控制进料比例和进料流量使反应器（釜）内物质保持在其爆炸极限之外。在反应过程中如果空气混入反应器（釜）、反应器（釜）内物料泄漏、反应釜内搅拌不良、冷媒流量过低导致釜内温度过高都有可能造成爆炸事故，故反应器（釜）还应设置爆破片、导爆管等安全附件。 氧化反应器（釜）应具有一定防腐蚀性，以减缓氧化剂对反应器（釜）的腐蚀，对于涉及强酸性、碱性以及其他腐蚀性物质的氧化工艺，应根据工艺介质、工艺条件选择相应耐腐蚀材质的反应器（釜）及其管道设备。 1.4涉及主要危险介质 氧化工艺主要涉及的危险介质有： 1.4.1氧化剂：氧化剂均具有氧化剂，不同工艺使用的氧化剂氧化性有较大差异，通常使用氧气、双氧水、硝酸等无机氧化物和酸配等有机氧化剂。有些氧化剂与还原性物质能形成爆炸性混合物，部分氧化剂具有燃爆性，遇热、光照、摩擦或碰撞以及与有机物、金属接触时引起火灾爆炸。有些氧化剂具有一定毒性和腐蚀性。 1.4.2氧化原料：氧化反应原料主要为各种有机物如芳香烃类、脂肪烃类、醇类、醛类等物质。 氧化原料大多为可燃性物质，部分氧化原料与氧化性物质能形成爆炸性混合物。不同氧化原料具有不同的中毒特性和腐蚀性，部分氧化原料对人体有一定刺激性，如有些醇类、醛类、有机酸类等。部分原料为无毒无刺激物质，如甲烷、乙烯等烷烃类、烯烃类物质。 1.4.3产品：氧化产品大部分为可燃液体，与氧化性物质能形成爆炸性混合物，部分氧化产品受热或光照条件下发生分解或是爆炸如部分种类的酸配。氧化产品多数有一定中毒危险性和腐蚀性，并有一定刺激性，如有机酸类、醛类等。有些氧化产品、过氧化物化学稳定性差、有强氧化性，遇有机物能引起燃爆。 1.4.4催化剂：有些氧化工艺需要使用催化剂。涉及催化剂种类较多，如金属氧化物、无机酸、以及部分种类的有机物，其火灾危险性、中毒危险性以及腐蚀性有较大差异。大部分金属氧化物一般条件下无燃烧危险性，一般情况下无毒，但部分种类的重金属氧化物有剧毒。部分无机酸具有一定氧化性，能与还原性物质或金属发生氧化反应，甚至起火爆炸。 2氧化工艺危险性分析 2.1固有危险性 固有危险性指氧化反应中的原料、产品、中间产品等本身具有的危险有害特性。 2.1.1火灾危险性： 在氧化工艺过程中，氧化剂与还原剂在反应器（釜）内进行受控制的氧化还原反应，一般氧化工艺的反应温度在其物料的燃点或是闪点以上，当反应器（釜）进料管线混入空气或是釜内物料进料比例出现变化，反应釜器（釜）达到燃烧条件，或是反应器（釜）内物质发生泄漏，都会出现火灾危险。 有些氧化剂及氧化产物，如双氧水、高锰酸钾、部分酸配等物质受热、光照、或摩擦碰撞等条件下发生分解反应，放出大量热量甚至发生爆炸。部分种类的氧化剂如浓硫酸、过氧化钠、过氧化钡等还原性物质或水接触放出大量热量，或与金属接触放出可燃性气体。当上述种类物质在工艺过程和储运过程中由于处理不当均有可能造成火灾事故。 2.1.2爆炸危险性： 氧化工艺中，氧化原料一般为还原性物质。氧化剂具有氧化性，在工艺条件下，反应温度一般超过了氧化原料的燃点或闪点，通过控制反应器（釜）内物料浓度在其爆炸极限之外，避免反应器（釜）内发生化学爆炸。当氧化器（釜）内进料比例出现变化、进料管线内混入空气或是设备及管道出现泄漏，就会发生火灾爆炸事故。空气或氧气等气态氧化剂流量过大，也会导致反应器（釜）内压力过高而发生物理爆炸。 有些氧化剂及氧化产物，如双氧水、高锰酸钾、部分种类的酸配等物质受热、光照、摩擦碰撞等条件下发生分解反应，放出大量热量甚至发生爆炸。部分种类的氧化剂如浓硫酸、过氧化钠、过氧化钡等与还原剂或水接触放