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呋喃、噻吩和吡咯都有两种不同的取代位置, 但通常以α-取代为主。无论是α位还是β位, 亲电取代反应的活性均比苯大, 如噻吩硝化, β位的活性为苯的1.9×104倍, α位的活性为苯的3.2×107倍。 以苯环碳原子的电荷密度为标准 ? 定为0。正值表示电荷密度（有效电荷）比苯小, 负值表示电荷密度比苯大 ? 。 呋喃: 缓和的条件下进行亲电取代。遇强酸立即分解、甚至发生聚合。 反应强烈，易得多卤取代物。为了得一卤代(Cl, Br)产物，要采用低温、溶剂稀释等温和条件。 * 说明: ① 噻吩环芳性比呋喃环和吡咯环强, 较稳定; ② 噻吩环上电子云密度比苯环大, 更容易磺化。吡咯、呋喃不太稳定，所以须用温和的磺化试剂磺化。常用的温和的非质子的磺化试剂有：吡啶与三氧化硫的加合化合物。噻吩比较稳定，既可以直接磺化(产率稍低)，也可以用温和的磺化试剂磺化。 傅-克烷基化反应很难得到一烷基取代产物, 常常得到混合的多烷基取代物,在合成上无实用价值。 呋喃由于芳香性最小, 环的稳定性也较低, 能发生双烯合成。噻吩的芳香性较大, 环比较稳定, 难发生双烯合成. 呋喃、噻吩均可与顺丁烯二酸酐反应 * 吡咯分子中氮原子上虽然带有孤对电子, 但是由于其参与了环状π56的共轭, 为整个环状共轭体系所共享, 从而使氮上电子云密度降低, 孤对电子难以给出去而表现碱性。所以, 吡咯的碱性很弱, 甚至于大大弱于苯胺的碱性。 弱酸性（酸性介于醇和酚之间）, 与固体KOH反应生成钾盐，可形成稳定的π65负离子. * 由于氮上孤对电子与苯环共面, 不参与环体系的共轭, 所以吡啶有碱性和亲核性, 且碱性大于苯胺。吡啶环的键长也不再平均化, C -C键虽与苯相似, 但C -N键变化很大, 因此, 其芳香性比苯差 ; 吡啶环具有芳香性、缺电子; 分子极性方向: 指向杂原子。结构特点: 杂原子的共轭效应和诱导效应都是吸电子的; 未成键电子对在sp2杂化轨道上, 不参与共轭, 故碱性强。 结构：吡啶N是sp2杂化，孤电子对不参与共轭。 反应：碱性较强。环不易发生亲电取代反应但易发生亲核取代反应。发生亲电取代反应时，环上N起间位定位基的作用。发生亲核取代反应时，环上N起邻对位定位基的作用。 吡啶的化学性质与硝基苯相似。不易发生亲电取代反应, 但易发生亲核取代反应。发生亲电取代反应时, 环上N起间位定位基的作用。发生亲核取代反应时, 环上N起邻对位定位基的作用。碱性弱于叔胺, 强于吡咯。碱性: 脂肪胺＞吡啶＞苯胺＞吡咯。吡啶环上有吸电子取代基, 碱性减弱, 尤其是2-, 6-取代。 反应比苯难, 活性与硝基苯相似, 不能发生傅氏烷基化、酰基化反应; 硝化、磺化、卤化必须在强烈条件下才能发生; 吡啶环上有供电子基团时, 反应活性增高; 吡啶N原子可以看作是一个间位定位基。 易亲核取代, 生成α -吡啶衍生物 * 氮原子电负性大, 使环上的电子云密度减少; 酸性条件下, 氮与质子结合成氮正离子, 环上的电子云密度更少, 吡啶环的稳定性更大。N吸电子，使环稳定性增加，氧化主要发生在侧链，异环或N原子上 * 还原比苯易 * * P o w e r B a r 中国专业PPT设计交流论坛 ? 杂环化合物的分类和命名; ? 五元、六元杂环化合物的结构和性质; ? 呋喃、吡咯、噻吩的结构和性质; ? 吡啶的结构和性质。 第十三章 杂环化合物 1、分类 呋喃furan 吡咯pyrrole 噻吩thiophene 吡啶pyridine 一、杂化化合物的分类和命名 重点 单杂环: 稠杂环: 喹啉 quinoline 吲哚 indole 嘌呤 purine 嘧啶 pyrimidine 环上的其他原子 (O、N、S) 称为杂原子 根据有无芳香性, 杂环化合物可分为非芳香性杂环和芳香性杂环。 非芳香性杂环化合物具有与相应脂肪族化合物相类似的性质。 例如: 四氢呋喃 六氢吡啶 四氢吡咯 2、命名 3-甲基吡啶 译音法: 按照IUPAC推荐的普通名称, 用2~3个 汉字音译, 使用带口字旁的同音汉字。 噻唑 咪唑 嘧啶 当环上有取代基时, 以杂环为母体, 一般从杂原子开始, 顺着环编号。当环上有两个及两个以上的杂原子时, 按O－S－N次序编号。 1-甲基吡咯 (N-甲基吡咯) 4-甲基咪唑 5-甲基噻唑 2-呋喃甲醛 α-呋喃甲醛 糠醛 3-吡啶甲酸 醛类、酸类化合物以醛或酸为母体, 杂环为取代基。 α-噻吩磺酸 环上只有一个杂原子时, 有时也将靠近杂原子的位置叫α位, 其次是β位, 再次为γ位。 由于6个π