利用多面体矽氧烷插层黏土提升聚苯乙烯奈米复合材料之热性质.PDF

第二章 利用多面體矽氧烷插層黏土提升聚苯乙烯奈米複合材料之 熱性質 2.1 摘要 我們使用乳化聚合的方法製備聚苯乙烯/黏土奈米複合材料，奈 米複合材料在3wt％的黏土含量下達到脫層結構。我們使用兩種不同 的插層劑改質黏土： POSS （Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane ）與 CPC （Cetylpyridinium chloride ）。插層劑預先插層到分散於水中的黏 土後再進行乳化聚合反應，雖然POSS插層後黏土的層間距離較 CPC 插層後的層間距離小，但聚苯乙烯與 POSS 互容性較佳，所以易使黏 土達到脫層結構，而CPC則反之。紅外線光譜儀分析進一步確認 POSS 成功插層進入黏土層間，X 光繞射儀（XRD ）與穿透式電子顯微鏡 （TEM ）觀察黏土在高分子基材中分散的程度，POSS改質黏土之奈 米複合材料達到脫層結構（exfoliated ），CPC改質黏土之奈米複合材 料達到插層結構（intercalated ）。在相同的聚合條件下奈米複合材料之 聚苯乙烯分子量較純的聚苯乙烯分子量小，有添加黏土的聚苯乙烯之 玻璃轉移溫度（Tg較純的聚苯乙烯高） 8℃且熱裂解溫度高21℃。POSS 分子的存在於黏土中增加其高分子的的熱穩定性。 16 2.2簡介 黏土填充高分子系統預期改善其高分子基材（polymer matrix ） 許多性質的角色。在近年的文獻中，黏土填充高分子系統扮演改善其 抗張強度、熱性質1-9 1-6 12 5 ， 、熱變形溫度 、阻燃性 、減低小分子滲透 ， 10 11 13 與溶劑的腐蝕性 等被廣泛的研究。 典型的奈米複合材料包含有機改質黏土與高分子基材（ Polymer matrix ）。蒙托土（MMT ）為層狀矽酸鹽結構，層與層間靠凡得瓦爾 力及金屬離子的離子鍵緊緊結合在一起。介於層間的距離如同黏土的 通道。改質無機黏土使得黏土與有機的高分子相容，其層間的陽離子 + Na 金屬與有機胺鹽或磷酸鹽進行陽離子交換，使得親水性黏土轉變 為疏水性黏土。奈米複合材料使用混摻（融熔混摻或溶液混摻）或原 位聚合法製備而成。 在此篇文章中，我們製備 CPC改質黏土與 POSS改質黏土的奈 米複合材料（圖示1）。在本實驗室使用CPC改質黏土製備成聚苯乙 烯奈米複合材料其熱性質沒有明顯改善14-18 。典型的POSS 分子其熱 裂解溫度高達300℃，熱裂解溫度比其他的有機分子高。POSS的組 成為堅硬六面體結構，其側鏈長度為0.53nm 本身結構為奈米尺寸， 有八隻官能基可以進行插層黏土。POSS的衍生物：四級胺鹽的官能 基扮演改質黏土的重要角色；並進一步提高其奈米複合材料的熱性 17 質。 聚苯乙烯/黏土奈米複合材料藉由懸浮插層劑改質黏土與苯乙烯 單體進行乳化聚合製備而成，紅外線光譜儀分析確認其 POSS 分子成 功插入黏土中。X 光繞射儀與穿透式電子顯微鏡描述其黏土的層間距 離與分散程度，聚苯乙稀/黏土奈米複合材料藉由微差熱掃描卡計與 熱重量分析儀描述其熱性質。 2.3實驗 2.3.1實驗藥品 1. 苯乙烯（Styrene ） 來源：Aldrich Chemical 化學結構： 2. 丙酮（Acetone ） 來源： Aldrich Chemical 化學結構： 18 O H C