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二氧化钛培训资料.ppt
纳米二氧化钛光催化剂的研究 近年来,随着世界人口的不断增加、工业化水平的日益提高,环境污染已成为社会普遍关注的问题,如何有效控制污染和治理是关乎国民经济可持续发展的全球性难题。而光催化技术在全球能源危机和环境污染方面起着不容忽视的作用。TiO2具有化学性质稳定、催化活性高、催化简单有机物彻底、不引起二次污染等优点,在污水处理、空气净化等领域被广泛研究 。 纳米TiO2的晶体结构及特性 纳米TiO2的性质 纳米TiO2的光催化原理 纳米TiO2光催化剂的改性 纳米TiO2的制备方法 纳米TiO2的应用 TiO2在自然界中的存在有多种晶型,根据其晶体的结构可主要分为三种:金红石型(Rutile)、锐钛矿型 (Anatase)和板钛矿型(Brookite),其中以金红石型分布最广。金红石型和锐钛矿型应用较广,板钛矿型不稳定,尚无工业应用价值。 纳米TiO2的晶体结构及特性 金红石型、锐钛矿型两种晶型结构中,Ti4+离子位于相邻的六个O2-离子所形成的八面体中心,两者的差别主要在于八面体结构之间的结合方式不同。 金红石和锐钛矿结构示意图 锐钛矿型的质量密度(3.894g/cm3)略小于金红石型(4.250g/cm3),带隙(3.2eV)略大于金红石型(3.0eV)。金红石型TiO2对O2的吸附能力较差,比表面积较小,因而光生电子和空穴容易复合,催化活性受到一定影响。 锐钛型TiO2的光催化活性优于金红石型,是目前公认的最有效的半导体光催化剂。人们对于TiO2表面的化学吸附性质进行了广泛的研究,发现锐钛矿型TiO2晶格中还有较多的缺陷和位错,从而产生较多的氧空位来俘获电子,增强了光催化反应活性。 纳米TiO2的性质 高稳定性 超细二氧化钛熔点大于1800℃,热分解温度大于2000℃,有很高的化学稳定性、热稳定性、耐化学腐蚀性,在常温下它几乎不与其他物质反应。它不溶于水、稀酸,微溶于碱、热硝酸。 良好的光催化性和无毒性 纳米二氧化钛利用自然光在常温和常压条件下即可催化分解细菌和污染物,无毒,环境友好。 当波长小于387.5nm的光子(紫外光)照射TiO2表面时,处于价带的电子就被激发到导带上去,从而分别在导带和价带上产生高活性的光生电子(e- )和光生空穴(h+),在电场的作用下带负电的光生电子(e- )和带正电的光生空穴(h+)分离, 迁移到粒子表面的不同位置。吸附在TiO2表面的溶解氧俘获电子成·O2- (原子氧),而空穴则将吸附在TiO2表面的羟基自由基OH-和H2O氧化成·OH (氢氧自由基)。 其主要反应如下所示: TiO2 + hν→e- + h+ , h+ + OH- →·OH , h+ + H2O →·OH + h+ , e- + O2 →·O2- , ·O2- + h+ →HO2·, 2HO2·→O2 + H2O2 , H2O2+·O2- →·OH + OH- + O2 TiO2受紫外线激发而产生的h+是一种强氧化剂,可直接氧化许多有机物。同时·O2-和·OH也具有很强的化学活性。·O2-能和多数有机物反应,将其氧化分解为CO2和H2O 。 TiO2光催化剂的改性 TiO2 光催化材料虽然稳定性好,但量子效率低,且主要使用的是387.5nm以下的紫外光,这部分光辐射到地面仅占太阳光辐射总量的4% 左右.在实际应用中,要大规模地处理净化水,就要扩大采光面积以增加光强度,或采用人工紫外光源,但这在设计、制造方面面临很多问题,同时还存在运行成本很高的问题,制约了其大规模的工业应用.如果能将光催化剂的光谱利用范围扩展到可见光,则可使设备投资和运行成本大大降低,扩展半导体光催化的响应光谱范围,使其在可见光区有较高的光催化活性已成为目前TiO2光催化最具挑战性的课题. 由于TiO2量子效率低,难以用来处理数量大、浓度高的废水,为了提高TiO2光催化活性和对光的利用率,缩短催化剂的禁带宽度使吸收光谱向可见光扩展,是提高太阳能利用率的技术关键.改性后的TiO2降低了电子一空穴在表面的复合机率,将可利用光谱从紫外光区扩展到可见光区,体现出了越来越多的优越性. 改性后的TiO2光催化剂有以下优点: 1) 可有效地解决光催化剂过多依赖紫外光源的问题,使光催化剂的响应光谱范围扩大; 2) 活性组分的适量加入
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