三种芳香二羧酸邻啡咯啉金属配位聚合物的合成与结构研....docVIP

　　　 　 　　　 PAGE 104　　 　　 　　　 三种芳香二羧酸/邻啡咯啉金属配位聚合物的合成与结构研究　　 郑彦臻 刘高峰 陈小明*资金项目： 中山大学化学与化学工程学院创新研究基金项目（批准号01014）资助 *资金项目： 中山大学化学与化学工程学院创新研究基金项目（批准号01014）资助　　　 第一作者： 郑彦臻（1979年出生） 男 中山大学化学与化学工程学院98级基地班　 联系人： 陈小明 教授 Email: cescxm@zsu.edu.cn　 　 （中山大学化学系，广州，510275）　　　 摘要 本工作主要就是采用非线性的二羧酸（氧化双苯甲酸），大的共轭螯合配体（邻菲咯啉），和适当的金属离子，在水热条件下合成了三种结构相似而又有所不同的配位聚合物，依次是[Co(phen)(oba)]·2H2O、[Cd3(phen)3(oba)2(Hoba)2 ]·2H2O、[Ni(phen)(oba)]。由元素分析，红外光谱，初步确定其成分和分子个数比，再由X射线单晶衍射确定其确切的结构。　 关键词：水热合成，配位聚合物，π-π堆积，氢键　 配位聚合物由于其独特的魅力，正以飞快得速度发展，在过去的几十年里，科学家们合成了好多具有新型拓扑结构的建筑块[1]，以及许多新型的功能材料[2]。由可溶或不溶性的分子建筑块设计构筑广延性的孔状网络形结构或其它新颖的拓扑结构是当今合成化学面临的有挑战性的课题之一，利用水热合成方法对这一领域进行研究具有广阔的发展前景。　 　　 实验部分　　 1.1 试剂及仪器　　　 （1）试剂　　　 氧化双苯甲酸（以下简称H2oba）(A.R.) , 　　 其结构式如右所示：　　　 邻菲咯啉(以下简称phen) (A.R.) ，L-亮氨酸（以下简称 L-Leu）(A.R.) ， 三乙氨 (以下简称Et3N) (A.R.)，金属盐： Ni(NO3)2 ·6H2O (A.R.)、 Co(NO3)2 ·6H2O(A.R.)、 Cd(NO3)2 ·4H2O(A.R.)　　　 （2）仪器　　　 美国perkin-Elmer公司240C元素分析仪，美国Nicolet仪器公司5DX-IR红外光谱仪，　　 德国Siemens公司Siemens R3m 四圆衍射仪，带特氟龙衬底的高压反应釜，烘箱，精密pH试纸。　　　 1.2 配合物的合成　　　 （1）配合物1的合成　 Co(NO3)2?6H2O (0.2 mmol), H2oba (0.2 mmol), phen (0.2 mmol), L-Leu (0.02 mmol), Et3N (0.4 mmol) 和H2O (10 cm3)在空气中搅拌20 min，然后转移到密封的 23 cm3 的带特氟龙衬底的高压反应釜,加热到 150 ?C后保持6天，然后以每小时降低 5?C的速度降温至室温，得到了紫红色的晶体，用水洗后在空气中干燥，产率是 72%。　 （2）配合物2 的合成　 Cd(NO3)2?4H2O (0.2 mmol), H2oba (0.2mmol), phen (0.2 mmol), L-Leu(0.02 mmol), Et3N (0.4 mmol) 和H2O (10 cm3)在空气中搅拌20 min，然后转移到密封的 23 cm3 的带特氟龙衬底的高压反应釜,加热到 150 ?C后保持6天，然后以每小时降低 5?C的速度降　 温至室温，得到了淡黄色的晶体，用水洗后在空气中干燥，产率是 36%。　 （3）配合物3的合成　　　 Ni(NO3)2?6H2O (0.2 mmol), H2oba(0.2 mmol), phen(0.2 mmol), L-Leu (0.02 mmol), Et3N (0.4 mmol) 和H2O (10 cm3)在空气中搅拌20 min,然后转移到密封的 23 cm3 的带特氟龙衬底的高压反应釜,加热到 150 ?C后保持6 天，然后以每小时降低 5?C的速度降温至室温，得到了碧绿色的晶体，用水洗后在空气中干燥，产率是 77%。　 1.3 配合物表征　　　 （1） C、H、N元素分析测定：Perkin-Elmer 240 型元素分析仪，Ar气氛，热分解温度 950oC　 （2） 红外光谱测定：美国Nicolet 5DX FT-IR光谱仪，KBr压片，分辨率优于4cm-1 。　　 （3） 晶体结构测定：晶体X-射线衍射数据采用Siemens R3m衍射仪测定，MoK?辐射（??????????）,石墨单色器，以?扫描方式收集数据，并进行Lp因子校正和经验吸收校正。先用直接法确定金属原子位置及部分其它非氢原子，然后用最小二乘法求出其余非氢原子的坐标，并用理论加氢法得到氢原子位置或从差值傅立叶图上找到，用全矩阵最