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孟华对活化能的理解
对活化能的理解
09化学 0909401089 孟华
关键词:
活化能,阿伦尼乌斯方程,阈能,过渡态,能垒,反应速率
摘要:
活化能是指化学反应中,由反应物分子到达活化分子所需的最小能量,活化能的大小与反应速率相关。活化能在实际反应过程中提高反应速率和选择性上起着很重要的作用。
正文:
活化能的概念:
活化能是指化学反应中,由反应物分子到达活化分子所需的最小能量。它出源于化学动力学,但又与化学热力学纠缠在一起。
不同的反应具有不同的活化能。反应的活化能越低,则在指定温度下活化分子数越多,反应就越快。
在一定温度范围内,活化能与温度无关,但将温度范围扩大,则与实验结果会有偏差。因为
Ea=Ec+RT/2
Ec为反应阈能,是与温度无关的常数。通常Ec》RT/2,才可近似认为Ea=Ec
两个分子发生反应时必须经过一个过渡态——活化络合物,过渡态具有比反应物分子和产物分子都要高的势能,互撞的反应物分子必须具有较高的能量足以克服反应势能垒,才能形成过渡态而发生反应。如果以反应坐标为横坐标,势能为纵坐标,做平行反应坐标的势能面的剖面图,得到右图,从图中可知,反应物到生成物即使是通过最低能量路径,也必须越过能垒Eb,Eb是活化络合物与反应物两者最低势能之差,两者零点能之间的差值为Eo,势能垒的存在从理论上表明了实验活化能Ea的实质。
活化能的计算:
非活化分子转变为活化分子所需吸收的能量为活化能的计算可用阿伦尼乌斯方程求解。阿伦尼乌斯方程反应了化学反应速率常数K随温度变化的关系。
K=Aexp(-Ea/RT) (1)
式中:κ为反应的速率系(常)数;Ea和A分别称为活化能和指前因子,是化学动力学中极重要的两个参数;R为摩尔气体常数;T为热力学温度。
式还可以写成:
lnκ=lnA-Ea/RT (2)
lnκ与-1/T为直线关系,直线斜率为-Ea/R,截距为 lnA,由实验测出不同温度下的κ值,并将lnκ对1/T作图,即可求出E值。
活化能的估算:
除了用各种试验方法来求得Ea,还可以从理论上来估测活化能。
对于基元反应:所需的活化能约占待破坏的化学键键能的30%左右;
对于有自由基参加的化学反应:正反应为放热反应,所需活化能约为需被改组化学键键能的5%;
对于分子裂解成两个原子或自由基:基元反应中无需形成新的化学键,则活化能为待破坏化学键的键能;
对于自由基的复合反应:这类反应Ea=0,复合时不需要破坏化学键,不必吸收额外的能量,又是处于激发态是还会释放能量,使表观活化能出现负值。
活化能的应用:
选择合适的催化剂可以降低反应所需的活化能,催化剂可以是无机金属也可以使生物酶,加快反应的进行。在平行反应和连续反应中,也可根据反应活化能的大小来确定反应的温度以及反应物初始浓度的高低,来提高目标产物的收率,节省反应时间和原料。
当代活化能不仅在化学中的应用十分广泛,而且在生物学中的地位也无可取代。
参考文献:
候汉娜 几种不同的活化能及其应用 中国科学院上海冶金研究所 2000年度
尹钦林 活化能及其应用丽水师范专科学校学报 1980年S2期
朱新生 管爱国 非等温热分解活化能的求解及应用华东理工大学学报:自然科学版1999年第25卷第1期
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