煤制乙二醇的总反应.ppt

煤制乙二醇技术及其高附加值产品 中科院福建物质结构研究所 姚元根 研究员 2011 年 10 月 能源化工与低碳减排新疆高峰论坛 一、煤制乙二醇工程化进展 二、技术路线及高附加值产品 三、最新技术进展 报告内容 一、煤制乙二醇工程化进展 二、技术路线及高附加值产品 三、最新技术进展 报告内容 草酸酯加氢制乙二醇: （酯加氢催化剂） “煤制乙二醇”的总反应： 技术路线总反应示意： CO催化偶联合成草酸酯的总反应： 主要工艺步骤 氨与空气在氨氧化炉内高温氧化得到NxOy。 NxOy与甲醇、氧气氧化酯化生成亚硝酸甲酯。 工业CO原料气体的催化脱氢净化。 亚硝酸甲酯与CO氧化偶联生成草酸二甲酯。 草酸二甲酯催化加氢生成乙二醇。 乙二醇混合物的精馏。 尾气循环使用和消除污染排放。 一步法煤制乙二醇技术： 一步法比两步法更原子经济的，反应方程式： 反应压力50MPa，反应温度230℃，转化率仍很低 以烷基膦、胺等为配体，配制在四甘醇二甲醚中的铑催化剂 UCC公司 ,80’s后 压力依然很高(340MPa)，副产大量甲酸酯 铑系催化剂 美国UCC公司 ，1971 液相反应制得乙二醇产率可达 17.08 mol/mol Rh 乙酰丙酮基二羰基铑 日本工业技术院 ,近期 高温、高压 、收率很低 钴系催化剂 美国DuPont公司 ，1947 概述 催化剂 研究机构及时间 一步法主要发展过程 DMC的现有合成方法 光气-甲醇法（淘汰） 酯交换法（工业采用） 甲醇液相氧化羰基化法 （工业采用） 甲醇二氧化碳合成法 （研究阶段） 甲醇气相氧化羰基化法 （研究阶段） 实验室搭建起合成气制DMC的小试装置，打通流程，解决了产物分离和提纯的技术难题。 新型催化剂研究：Pd/C催化剂，DMC的收率：640g/Lcat·h。 物构所最近研究进展 一、煤制乙二醇工程化进展 二、技术路线及高附加值产品 三、最新技术进展 报告内容 1、国内外最近技术进展 1）华东理工大学 2009年，与上海浦景化工技术有限公司、安徽淮化集团达成合作协议，在安徽淮化集团建设1000吨/年煤制乙二醇的中试装置，项目已建成，开车运行中。 2）上海华谊集团 投资近1亿，建设1500吨/年乙二醇和10000吨/年草酸中试装置，目前项目正在建设中，预计将于2011年试运行。 3）中国五环工程有限公司、湖北省化学研究院、鹤壁宝马集团 三方合作的300吨/年煤制乙二醇中试基地项目于2010年1月开工建设。 4）日本宇部兴产 已完成草酸酯加氢制乙二醇的中试，在国内已技术许可3家。 5）其他？ 总结： 经过近30年的努力，中科院福建物质结构研究所与企业合作研发成功了拥有我国自主知识产权、世界首创的煤制乙二醇全套工业化技术，并建成了20万吨级工业示范装置。 在煤制乙二醇新技术研发中，开展了负载型脱氢催化剂、羰基合成催化剂中降低贵金属负载量的研究、甲烷化脱氢净化催化剂的研制和新型无铬加氢催化剂的研制，对催化剂进行了理化性能表征和催化活性评价，形成了实验室规模的新一代煤制乙二醇技术。 煤制乙二醇及相关技术经济效益高，产品丰富，附加值高，具有很好的应用推广前景。 * *