试验七电导滴定.pptVIP

【注意事项】 1) 为使溶液混合均匀，每次滴加标准溶液后，要充分搅拌。 2) 电导电极在使用前后要清洗干净，放入蒸馏水中。 【思考题】 1) 为什么标准溶液的浓度要比待测溶液浓度大10~20倍？ 2) 电导滴定为什么要在恒温下进行？ 3) 溶液的浓度对电导率产生什么影响？ 一、目的要求 1．掌握电导滴定法测定盐酸和乙酸溶液浓度的原理和方法。 2．掌握电导仪的使用方法和技术 二、实验原理 在一定温度下，电解质溶液的电导率与溶液中的离子组成和浓度有关，而滴定过程中系统的离子组成和浓度都在不断变化，因此可以利用电导率的变化来指示反应终点。电导滴定法是利用滴定终点前后电导率的变化来确定终点的滴定分析方法。该方法的主要优点是，可用于很稀溶液、有色或混浊溶液、没有合适指示剂体系的测定。电导滴定法不仅可用于酸碱反应，也可用于氧化还原反应、配位反应和沉淀反应。 图15—1 电导滴定曲线 1—NaOH滴定HCl； 2—NaOH滴定HAc 用NaOH滴定HCl的反应为： H+和OH－的电导率都很大，Na+、 Cl－及产物H2O的电导率都很小。在滴定开始前由于H+浓度很大，所以溶液的电导率很大；随着NaOH的加入，溶液中的H+不断与OH－ 结合成电导率很小的H2O，因此在理论终点前，溶液的电导率不断下降。当达到理论终点时溶液具有纯NaCl的电导率，此时电导率为最低。当过量的NaOH加入后，溶液中OH－ 浓度不断增大，因此溶液的电导率随NaOH的加入而增大。其电导滴定曲线见图15－1中1所示，由滴定曲线的转折点即可确定滴定终点[1]。 用NaOH滴定HAc的反应为： 如图15－1中2 所示。HAc的解离度不大，因而未滴定前H+和Ac－的浓度较小，电导率很低；滴定刚开始时，电导率先略有下降，这是因为少量NaOH加入后H+与OH－结合为电导率很小的H2O，生成的Ac－产生同离子效应使得解离度减小。随着滴定的不断进行，非电导的HAc浓度逐渐减小， Na+ 、Ac－浓度不断增大。故溶液的电导率由极小点不断增加至理论终点，但增加的较为缓慢。理论终点后NaOH过量，溶液中电导率很大的OH－浓度不断增加，因此电导率迅速增加。由滴定曲线的转折点即可确定滴定终点[1]。 三、实验用品 1．仪器 （DDS－307型）电导仪 （DJS－1型）铂黑电极恒温磁力搅拌器1台 烧杯（200mL） 移液管（50mL） 碱式滴定管（25mL） 2．药品 0.1000 mol · L－1 NaOH [2] 0.01 mol · L－1 HAc 0.01 mol · L－1 HCl 四、操作步骤 1．按（DDS－307型）电导仪的使用方法开启电导仪。 2．测定 （1）用移液管移取50.00mL待测HCl溶液于一干净200mL烧杯中，加入50mL去离子水，充分搅拌后，将电导电极插入溶液中，测此时溶液电导率，待读数稳定后记录数据。然后用滴定管加入NaOH标准溶液，每加0.50mL充分搅拌后，测定并记录溶液的电导率，当溶液电导率由减小转为开始增大后，再测4～5个点即可停止。 （2）用移液管移取50.00mL待测HAc溶液于干净的200mL烧杯中，加入50mL去离子水，测定步骤与测HCl的电导滴定法相同，当溶液电导率由缓慢增加转为显著增加后，再测4～5个点即可停止。 四、操作步骤 2．测定 实验完毕，用去离子水冲洗电极，将电极浸泡在去离子水中。 五、数据处理 1．记录实验数据 NaOH滴定HCl溶液 κ / mS· m－1 V(NaOH)/mL NaOH滴定HAc溶液 κ / mS· m－1 V(NaOH)/mL 2．计算浓度 五、数据处理 分别以κ对V(NaOH)作图，求得滴定终点时所消耗NaOH标准溶液体积V终，计算HCl和HAc溶液的物质量浓度。 [1] 以NaOH滴定HAc时，由于Ac－水解的原因，滴定终点附近曲线会弯曲，使得转折并不十分显著，但滴定终点前后电导曲线走向会有明显的改变，因此可以通过滴定终点前后直线部分延线相交而求得理论终点的位置。实际测得的电导率值常常由于水的解离产生H+和OH－ 而位于该点的上面。 [2] 为了避免滴定过程中由于滴定剂加入过多使得总体积变化过大而引起溶液电导率的改变，一般要求滴定剂的浓度比待测定溶液大10倍。 注释