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1.2 热、功 系统状态变化时与环境交换能量的两种形式. (1) 热 由系统与环境间的温度差引起的能量交换 (粒子无序运动的强度差) 系统吸热取“ + ”, 放热取“ － ” (2) 功 系统与环境间除热量外的另一种能量交换形式 (由微观粒子的有序运动所引起的) 环境对系统作功取“ + ”, 反之取“ － ” 体积功(本节) 非体积功 功 电功(电化学章) 表面功(表面现象章) 特别提醒！ 系统处于一定“状态”时, 无所谓“热”, 故热不是系统性质, 不是状态函数; “热”离不开“途径”, 一个确定的途径对应确定的热“量”(Q), 而不是象状态函数那样的始, 终态之间的“增量” ( ?T =T2-T1, ? Q=Q2-Q1 ); 上述提醒对“功”同样有效！ 一个微小途径对应微小热“量”(dQ), 同时对应各状态函数的微小“增量”(如 dT, T2 = T1 + dT ); W Q T V p U H S G A Cp n 一定状态的系统 我们拥有一个家 名字叫状态函数 兄弟姐妹都很多 但是没有功和热 ………… W Q 体积功示意图 p V dl F (环) = p (环) A p p(环) 系统压缩 p V dl F(环) p p(环) 系统膨胀 积分得体积功的一般计算式: dW = ?Fdl = ? psu A dl = ? psu dV 体积功的计算 练习1 1mol H2 由800K、1.0MPa膨胀至800K 、0.1MPa，可以经下列不同的途径，求W （1） 自由膨胀 = 0 （2）对抗恒外压为0.1MPa = -pSU(V2-V1) = －psunRT = -5.986kJ 途径不同，功不同 功不是状态函数， 其大小与变化过程有关 有没有一种极限过程做的功最大呢？ 始态相同，经不同的途径变至相同的终态 气体恒温膨胀过程的不同途径的体积功 1.3 可逆过程与可逆体积功 准静态过程 请同学们自己分析: 按 3 种途径进行对应的一步压缩, 三步压缩和无限多步压缩使系统状态复原, 哪种途径消耗的压缩功最小？ 该压缩功与最大膨胀功有何关系？ 结论一 : 当始, 终态确定的条件下, 功与途径有关.定温条件下，无摩擦的准静态过程，系统对环境作功(-W)最大。功是途径函数！ 结论二 :对于定温膨胀，无摩擦力准静态过程系统对环境作功最大，并且与膨胀时的最大功相等! 准静态过程 {psu} p始 p终 V始 V终 {V} 定T {p} p始 p 1 p 2 p终 V始 V1 V2 V终 {V} 定T {psu} p始 p终 V始 V终 {V} 定T W 可 逆 过 程 系统： 状态 A 状态 B 过程 L 假如能设想一过程（ L）使系统和环境都恢复原来状态， 则原来过程 L 称为可逆过程 无摩擦力的准静态过程 即是 可逆过程 环境： 状态 Ⅰ 状态 Ⅱ (i) 在整个过程中，系统内部无限接近于平衡； 热力学可逆过程具有下列特点： (ii) 在整个过程中，系统与环境的相互作用无限接近于平衡，过程的进展无限缓慢；Tsu＝T；psu＝p (iii)系统和环境能够由终态，沿着原来的途径从相反方向步步回复，直到都恢复原来的状态 可逆过程是理想化的, 其意义在热力学第二定律中十分突出; 自然界中发生的实际过程都是不可逆过程. 用内压代替外压求可逆体积功; 可逆体积功: P su＝ P 对理想气体, 恒温, 可逆过程 p = f(V) = nRT/V p V V1 V2 1 2 体积功为零的几种过程: 恒容过程 刚性容器内的化学反应 自由膨胀过程 气体向真空膨胀 凝聚系统相变过程 体积变化忽略不计 恒外压途径 恒容过程 ?V = 0 自由膨胀过程 p(环) = 0 凝聚系统(不含气相) ?V ? 0 恒压过程 可逆过程 体积功的计算式小结: 提示: 放映时按鼠标右键,从快捷菜单中选择“定位”?“以前查看过的”, 便可返回到调用对应例题的原文稿处; 选择“定位”?“按标题” ?“例？”，便可选择例题. 1molH2由 p1 = 101.325kPa, t1 = 0℃,分别经(a)向真空膨胀; (b)反抗恒定外压 p(环) = 50.663kPa, 恒温膨胀至p2 = 50.663kPa, 试求两种不同途径中系统与环境交换的体积功W(a)及W(b). 两种途径均为恒外压膨胀, 且都是恒温. (1)