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尚辅网 / 物理化学多媒体教学课件 第四章 化学平衡 Chapter 4 Chemical Equilibrium * 第四章 化学平衡 * 4.1 化学反应的限度 4.2 化学反应定温方程式及化学反应的平衡常数 4.3 平衡常数的测定和计算 4.4 影响化学平衡因素 4.1 化学反应的限度 化学势与化学平衡 反应进度和反应限度的关系 * 1.化学势与化学平衡 * 任一化学反应： 反应正向进行 化学平衡的条件 反应逆向进行 反应达到平衡 * 反应： A B t = 0 1 0 t 1 – ξ ξ （1）若反应物A与产物B彼此不混合，体系的吉布斯自由能为 图4-1 体系的吉布斯自由能和ξ的关系 2.反应进度和反应限度的关系 * （2）若反应物A与产物B混合并形成理想溶液，则反应体系： 图4-1 体系的吉布斯自由能和ξ的关系 2.反应进度和反应限度的关系 反应： A B t = 0 1 0 t 1 – ξ ξ * 在此极小值下，反应达平衡： （4-1） 图4-1 体系的吉布斯自由能和ξ的关系 2.反应进度和反应限度的关系 * ξe——反应的最大限度 反应正向自发进行 反应正向不自发，逆向自发进行。 反应达平衡。 讨论： 2.反应进度和反应限度的关系 4.2化学反应定温方程式及化学反应的平衡常数 化学反应定温式与化学反应平衡常数 使用标准平衡常数的注意事项 * * 定温、定压下，任一化学反应 aA + dD gG + hH —相对活度商 式（4-2）称化学反应定温式或范特霍夫定温式 （4-2） 1.化学反应定温式与化学反应平衡常数 1.化学反应定温式与化学反应平衡常数 * 反应达平衡时， ΔrGm= 0， （4-2） （4-3） （4-4） Qa＜Kθ，ΔrGm＜0，反应自发。 Qa ＞Kθ，ΔrGm ＞ 0，反应不自发、逆反应自发。 2.使用标准平衡常数的注意事项 * Kθ与标准态有关 理想气体反应： 非理想气体反应： 理想溶液反应： 2.使用标准平衡常数的注意事项 * Kθ与标准态有关 稀溶液反应： 由于 2. 使用标准平衡常数的注意事项 * CaCO3的分解反应 CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) 平衡时: 多相反应 对多相反应，其纯固体、液体组分的化学势与标准态相同，故其活度项不出现在Kθ的表达式中。 2. 使用标准平衡常数的注意事项 * Kθ与反应计量方程的写法的关系？ Kθ与反应计量方程式的写法有关，同一反应，计量方程式的写法不同， Kθ的表达式及数值均不同。 4.3 平衡常数的测定和计算 平衡常数的测定 平衡常数的计算 * 1. 平衡常数的测定 * ·物理法 通过测定体系中物质的物理性质（如吸光度、折射率、电导率、pH、压力、体积等）间接测定平衡浓度或分压。特点：快速、间接、不干扰化学平衡。 ·化学法 用化学分析的方法测定各组分的平衡浓度。 特点：局限大，应用少。 2.平衡常数的计算 * 4.4 影响化学平衡因素 温度对化学平衡的影响 其他因素对化学平衡的影响 * * 1.温度对化学平衡的影响 吉布斯-亥姆霍兹公式 (4-5) 式（4-5）称为化学反应等压方程式。 1.温度对化学平衡的影响 * (4-5) （1）化学反应的定压方程式反映了T对Kθ的影响； 讨论： 对定压下的吸热反应， ，升高温度T,Kθ增大。 对定压下的放热反应， ，升高温度T,Kθ减小。 （2）在一定温度范围内，将 视为常数。 对定压方程式求不定积分得： 将定压方程式定积分得： （4-6） （4-7） 2.其它因素对化学平衡的影响 * 气相反应 p—反应体系的总压力 p对Kθ无影响， p对平衡组成Kn的影响取决于反应计量方程的Δv。 (1)Δv=0时，Kθ=Kn, p 对平衡组成无影响。 (2)Δv0时，p 越大，Kn越小， 增加压力平衡向左移动。 (3)Δv0时，p 越大，Kn 越大， 增加压力平衡向右移动。 2.其它因素对化学平衡的影响 * 气相反应 加入惰性气体对Kθ无影响， 对平衡组成Kn的影响取决于反应计量方程的Δv。 (1)Δv=0时，Kθ=Kn,加入惰性气体对平衡组成无影响。 (2)Δv0时，p 一定，加入惰性气体，n总增大，Kn增大， 平衡向右移动。 (