物化课件17章气体的吸附与表面化学(5029KB).pptVIP

* 说明4是有一定活性的 * 表面吸附态的研究对确定气—固相催化反应机理，是至关重要的 目前已经有可能用各种现代物理方法—光谱、能谱等对反应过程中生成的表面吸附态进行测定，从而提出有实验依据的分子反应机理 本节将介绍几种常见的研究表面吸附态的方法 第二次课结束 * 在第一个式子里按反应速率方程的规范的推导方法，右边应乘以x。但此处未乘，可能是将x作为常数处理的，并且这样处理是可以的，因为x在这里确实不是一个变量 另外也把部分nm放到v里面去了 * 为什么选这个对合成氨最不好的晶面？ STM系统的基本结构示意图 * 复旦大学化学系 * * 复旦大学化学系 * 针尖在恒定的隧道电流下在表面扫描 记录针尖高度z随x, y的变化 图像反映了表面原子的高低起伏情况 直接确定表面的局域结构 注意：隧道电流I因表面和针尖的轨道波函数重叠而产生的电荷流动所致，是表面原子几何结构和电子结构综合作用的结果 * 复旦大学化学系 * 恒电流模式：针尖和表面之间的偏压保持恒定，控制针尖在表面移动时的电流不发生变化，即针尖的运动描绘了表面的轮廓 恒高度模式：针尖和表面之间的偏压保持恒定，测量隧道电流随高度的变化 I ? Vbexp(-A?1/2z) UHV STM e.g. Au (111) atomic resolution * 复旦大学化学系 * UHV STM Can image monolayers adsorbed molecules e.g. decanethiol Au (111) tunnelling through S paired through SH chains flat Langmuir 1998, 14, 6693 * 复旦大学化学系 * * 复旦大学化学系 * Si(111)-7?7 * 复旦大学化学系 * Si(100)-2×1 * 复旦大学化学系 * （左）平均直径为7.1 nm的“量子栅栏”。它是通过移动Cu(111)表面上的48个Fe原子形成的，Fe原子间距0.9 nm。Fe原子散射Cu二维表面态上的电子，并将其限制在“栅栏”内。其中，“栅栏”内的环是电子在“栅栏”中三个量子态（位于费米能级附近）上的密度分布。整个包括原子的移动及其成像都是在低温（4 K）、高真空下完成的 * 复旦大学化学系 * Gerhard Ertl 德国马普协会Fritz-Haber研究所 2007年诺贝尔化学奖 固体表面的化学过程中的贡献 瑞典皇家科学院的新闻公报说：“今年的化学奖授予在表面化学方面的开创性研究。这一学科对于化学工业而言非常重要，而且能够帮助我们理解铁为什么会生锈、燃料电池如何工作、汽车里的催化剂如何工作。” * 复旦大学化学系 * Gabor A. Somorjai University of California at Berkeley David King University of Cambridge Studies of catalytic reactions on single crystals, nano-particles, or other well-characterized surfaces Catalytic performance of metal nanoparticles encapsulated in mesoporous oxide channels Adsorption, structures and transformations of polypeptide monolayers on polymers Sum frequency generation surface vibrational spectroscopy (SFG) and high pressure scanning tunneling microscopy (high pressure STM) Pinpointing the precise positions of atoms at surfaces Direct experimental determinations of adsorption heats Quantitative experimental studies of dynamics and kinetics of surface bond-making and - breaking processes Time-resolved STM, fibre-optic LEED, pump-probe femtosecond laser spectroscopy * 复旦大学化学系 * 本小节课后习题 17 – 10 * 因实验目的、实验手段的不