物化课件第5章(5946KB).pptVIP

帽形区的大小会随温度的上升而缩小。当降低温度时，帽形区扩大，甚至发生叠合。 如图的中部区域是两相区，是由原来的两个帽形区叠合而成。中部区以上或以下，是溶液单相区，两个区中A含量不等。 乙烯腈(A)-水(B)-乙醚(C)彼此都只能部分互溶，因此正三角形相图上有三个溶液分层的两相区。在帽形区以外，是完全互溶单相区。 有三对部分互溶的体系 降低温度，三个帽形区扩大以至重叠。 靠近顶点的三小块是单相区，绿色的三小块是三组分彼此部分互溶的两相区，中间EDF红色区是三个彼此不互溶溶液的三相区，这三个溶液的组成分别由D，E，F三点表示。 在等温、等压下，D，E，F三相的浓度有定值，因为： 本章小结 几个基本概念： 　1. 相　在体系内部宏观的物理性质和化学性质完全均匀的部分称为相。相与相之间在指定条件下有明显的界面，相的数目称为相数，用Φ表示。 　2.组分数　足以表示平衡体系中所有各相组成所需最少数目的独立物质数，称为独立组分数，简称组分数。用符号K表示。 　3. 自由度　保持相平衡体系中相的数目不变时，体系独立可变的强度因素的数目，用符号 f 表示。 　4. 相律　相律是相平衡体系中揭示体系内相数、独立组分数和自由度f 之间的关系的规律，表示为 f = K –Ф +2 f = K –Ф+ n f* = K –Ф +1 f** = K –Ф 　5. 相图　用来描述多相平衡体系的宏观状态与温度、压力、组成的关系的图形。 单组分体系相图 (1) 面上气、液、固三个单相区，Ф = 1， f = 2，在一定范围内同时改变温度和压力，不会引起相数的变化。 (3) O点是三相点，Ф = 3，f = 0。三相点的温度和压力由体系自身性质决定。 (2) AO、BO、CO线是两个面的交界线，呈两相平衡，Ф = 2， f = 1，压力与温度只有一个可以独立变动的。这三条线的斜率由克拉贝龙方程算得。 二组分体系相图 1. 气液相图 (1) 完全互溶双液系的气液平衡的T-x图 (2) 部分互溶双液系的气液平衡的T-x图 (3) 完全不互溶双液系 二组分体系相图 2. 固液相图 (1) 固液完全不互溶的固液平衡T-x图 a b c d (a)有简单低共熔混合物，如图a、b (b)形成稳定化合物，如图c (c)形成不稳定化合物，如图d 二组分体系相图 2. 固液相图 (2) 固相完全互溶的固液平衡T-x图与完全互溶双液系的气液平衡的T-x图相似 (3) 固相部分互溶的固液平衡T-x图 体系具有一个低共熔点 二组分体系T-x图有以下共同特征： (1) 图中的水平线都是三相线； (2) 图中垂线都表示化合物，如果是稳定化合 物，垂线顶端与曲线相交。如果是不稳定 化合物，垂线顶端与一水平线相交； (3) 固溶体的特征为：围成固溶体的线段中不 含三相水平线； (4) 杠杆规则只能适用于两相区。 三组分体系相图 1. 部分互溶的三液系 (1) 有一对部分互溶的三液系 (2) 有两对部分互溶的三液系 (3) 有三对部分互溶的三液系 三组分体系相图 2. 二固一液的水盐体系 (a)基本图形如下图所示 (b)有复盐生成的体系 (c)有水合物生成的体系 三组分体系相图的共同特征为： (1) 扇形区为固液平衡二相区； (2) 三角形区为三相区，每相的成分和状态由三角形的顶端描述； (3) 杠杆规则适用于两相区。在三相区中连续使用两次杠杆规则同样能确定各相的量。 本章作业 习题集第四章 * 形成稳定水合物的相图 H2O与H2SO4能形成三种稳定的水合物，即 H2SO4·H2O(c3 )、 H2SO4·2H2O(c2 )、 H2SO4·4H2O(c1 ) , 它们都有自己的熔点。 纯硫酸的熔点在283 K左右，而与一水化合物的低共熔点在235 K，所以在冬天用管道运送硫酸时应适当稀释，防止硫酸冻结。 这张相图可以看作由4个简单的二元低共熔相图合并而成。如需得到某一种水合物，溶液浓度必须控制在某一范围之内。 (2)不稳定化合物 没有自己的熔点，在熔点温度以下就分解为与化合物组成不同的液相和固相。属于这类体系的有 形成不稳定化合物的相图 在 与 相图上，C是A和B生成的不稳定化合物。 因为C没有自己的熔点，将C加热，到O点温度时分解成 和组成为N的熔液，所以将O点的温度称为转熔温度(peritectic temperature)。 FON线也称为三相线，由A(s)，C(s)和组成为N的熔液三相共存，与一般三相线不同的是：组成为N的熔液在端点，而不是在中间。 相区分析与简单二元相图类似，在OIDN范围