07--电化学.ppt

（2）求化学反应的平衡常数 （3）求微溶盐活度积 微溶盐的话度积Ksp实质就是微溶盐溶解过程的平衡常数。如果将微溶盐溶解形成离子的变化设计成电池，则可利用两电极的 值求出其Ksp。 （4）求离子平均活度系数 实验测定一电池的电动势E，再由 数据求得E0后，可依 据能斯持方程求算该电池电解质溶液中的离子平均活度a±及离产平均活度系数 （5）pH值的测定 1.氢电极测pH (Pt)H2(p0)|待测溶液[a(H+)]||甘汞电极 2.玻璃电极测pH Ag-AgCl|HCl(0.1mol·kg-1)|玻璃膜|待测液[a(H+)]||甘汞电极 （三）不可逆电极过程 §7.11 电极的极化 （1）不可逆条件下的电极电势 当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，这时的电极电势分别称为阳极平衡电势和阴极平衡电势。 电极的极化：电极在有电流通过时所表现的电极电势与可逆电极电势产生偏差的现象。偏差的绝对大小称为“过电势”。 原电池 可逆： 不可逆： 电解池 可逆： 不可逆： 综上所述： （2）电极极化的原因 1.浓差极化 在电解过程中，电极附近某离子浓度由于电极反应而发生变化，本体溶液中离子扩散的速度又赶不上弥补这个变化，就导致电极附近溶液的浓度与本体溶液间有一个浓度梯度，这种浓度差别引起的电极电势的改变称为浓差极化。 用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化，但也可以利用滴汞电极上的浓差极化进行极谱分析。 2. 活化极化 又称为电化学极化。电极反应总是分若干步进行，若其中一步反应速率较慢，需要较高的活化能，为了使电极反应顺利进行所额外施加的电压称为活化过电势，这种极化现象称为活化极化。 塔菲尔公式： （3）过电势的测量 §7.12 电解时的电极反应 当电解池上的外加电压由小到大逐渐变化时，其阳极电势随之逐渐升高，同时阴极电势逐渐降低。从整个电解池来说，只要外加电压加大到分解电压V(分)的数值，电解反应即开始进行；从各个电极来说，只要电极电势达到对应离子的“析出电势”，则电解的电极反应即开始进行。 §7.13 金属的腐蚀与防护 （1）金属的腐蚀 （2）金属的钝化 §7.14 化学电源简介 化学电源分类 （1）燃料电池 又称为连续电池，一般以天然燃料或其它可燃物质如氢气、甲醇、天然气、煤气等作为负极的反应物质，以氧气作为正极反应物质组成燃料电池。 （2）二次电池 又称为蓄电池。这种电池放电后可以充电，使活性物质基本复原，可以重复、多次利用。如常见的铅蓄电池和其它可充电电池等。 （3）一次电池 电池中的反应物质进行一次电化学反应放电之后，就不能再次利用，如干电池。这种电池造成严重的材料浪费和环境污染。 （1）常用的化学电源 ①锌锰干电池 ②铅蓄电池 ③银锌电池 ④燃料电池 现以氢-氧燃料电池为例来说明燃料电池的原理。电池可表示为： M｜H2(g)｜KOH｜O2(g)｜M 2. 可逆电池所通过的电流必须为无限小 根据热力学可逆过程的概念，只有当E与V只相差无限小，即V=E±dE，使通过的电流为无限小，因而不会有电功不可逆地转化为热的现象发生，方符合可逆过程的条件。 （2）可逆电极的种类 第一类电极 金属与其阳离子组成的电极 氢电极 氧电极 卤素电极 汞齐电极 第二类电极 金属-难溶盐及其阴离子组成的电极 金属-氧化物电极 第三类电极 氧化-还原电极 第一类电极及其反应 电极 电极反应 Mz+(a+)|M(s) Mz+(a+)+ze- →M(s) H+ (a+)|H2(p),Pt 2H+(a+)+2e- →H2(p) OH-(a-)|H2(p),Pt 2H2O+2e- →H2(p)+2OH-(a-) H+(a+)|O2(p),Pt O2(p)+4H+(a+)+4e- →2H2O OH-(a-)|O2(p),Pt O2(p)+2H2O+4e- →4OH-(a-) Cl- (a-)|Cl2(p),Pt Cl2(p)+2e- →2Cl-(a-) Na+(a+)|Na(Hg)(a) Na+(a+)+nHg+e- →Na(Hg)n(a) 第二类电极及其反应 电极 电极反应 Cl-(a-)|AgCl(s)|Ag(s) AgCl(s)+e- →Ag(s)+Cl-(a-) OH-(a-)|Ag2O|Ag(s) Ag2O(s)+H2O+2 e- →2Ag(s)+2OH-(a-) H+(a+)|Ag2O(s)|Ag(s) Ag2O+2H+(a+)+2e- →2Ag(s)+H2O 第三类电极及其反应 电极