第1节 原子吸收分析研讨原理.pptVIP

10-1概述 一 原子吸收光谱： 根据原子外层电子跃迁所产生的光谱进行分析的一种方法，也称原子吸收分光光度法。 二 工作过程 三 特点： 1灵敏度、准确度高。 2选择性好。 3测量范围广。广泛应用于冶金、地质、石油、食品和环境，卫生等领域。 4操作简便。 不足之处，就是每测一种物质，需要更换不同的元素灯。 ;10-2 原子吸收光谱法基本原理;3.吸收峰形状;二谱线变宽因素（Line broadening） 1. 自然变宽： 无外界因素影响时谱线具有的宽度。其大小为 （?K 为激发态寿命或电子在高能级上停留的时间，10-7-10-8 s） 原子在基态和激发态的寿命是有限的。电子在基态停留的时间长，在激发态则很短。由海森堡测不准(Uncertainty principle)原理，这种情况将导致激发态能量具有不确定的量，该不确定量使谱线具有一定的宽度??N (10-5nm)，即自然宽度。 该宽度比光谱仪本身产生的宽度要小得多，只有极高分辨率的仪器才能测出，故可勿略不计。?;3. 压力变宽（Pressure effect） 吸收原子与外界气体分子之间的相互碰撞引起的变宽，又称为碰撞（Collisional broadening）变宽。它是由于碰撞使激发态寿命变短所致。外加压力越大，浓度越大，变宽越显著。可分为 a） 劳伦兹 变宽：待测原子与其它原子之间的碰撞。变宽在10-3nm。 b） 赫鲁兹马克变宽：待测原子之间的碰撞，又称共振变宽；共振变宽只有在被测元素浓度较高时才有影响。在通常的条件下，压力变宽起重要作用的主要是劳伦兹变宽,但由于AAS 分析时，待测物浓度很低，该变宽可勿略。 外界压力增加——谱线中心频率?0位移、形状和宽度发生变化—— 发射线与吸收线产生错位——影响测定灵敏度； 温度在1500-30000C之间，压力为1.013?10-5Pa ——热变宽和压变宽 有相同的变宽程度； 火焰原子化器——压变宽为主要；石墨炉原子化器——热变宽为主 要。;4. 场致变宽(field broadening)： 包括Stark变宽（电场）和Zeeman 变宽（磁场） 在场致（外加场、带电粒子形成）的场作用下，电子能级进一步发生分裂（谱线的超精细结构）而导致的变宽效应，在原子吸收分析中，场变宽不是主要变宽）。 5. 自吸与自蚀（Self-absorption self-reversal）： 光源（如空心阴极灯）中同种气态原子吸收了由阴极发射的共振线所致。与灯电流和待测物浓度有关。 ;三.积分吸收和峰值吸收; 积分吸收与峰值吸收 1. 积分吸收 在原子吸收光谱中，无论是光源辐射的发射线还是吸收线都有一定的宽度，亦即吸收定律(A＝K?L)中用的K?不是常数，而应是一定频率范围内的积分值，或称其为积分吸收： ? 式中，e为电子电荷；m为电子质量；f为振子强度， 此式说明，在一定条件下，“积分吸收”只与基态受到激发的每个原子的平均电子数，与吸收几率成正比。 原子数成正比而与频率及产生吸收线的轮廓无关。只要测得积分吸收值，即可求出基态原子数或浓度。因此 AAS 法是一种不需要标准比较的绝对分析方法！ ;5.锐线光源;二、基态原子数与原子化温度; 表7-1 几种元素共振线的Nj/N0值 　　　 讨论： 1. 激发态原子数Nj与基态原子数No之比较小,通常小于1%。可以用基态原子数代表待测元素的原子总数。 2. 公式右边除温度T外，都是常数。T一定，比值一定。 3. 通过计算可知。钠离子在原子化过程中，当原子化温度改变10K时，激发态原子数增加4%。因此测定过程中，必须严格控制原子化温度恒定。;;三、定量基础