第8章原子吸收与原子荧光光谱法技术知识.ppt

第八章 原子吸收与原子荧光光谱法;教学目标： 1． 较好掌握原子吸收与分子吸收在原理、测量方法、仪器及应用上的异同2． 掌握峰值吸收原理及其测量应具备的必要条件3． 深刻理解原子谱线变宽的因素4． 掌握空心阴极灯的结构、工作原理及特点5． 较深入比较非火焰及火焰原子化器的结构、工作流程及优缺点6． 掌握分析方法及熟练相关运算7． 基本了解工作条件的选择、干扰及消除8． 了解原子荧光光谱法的基本原理、仪器、应用及特点 ;2018/4/10; §8-1 概述; 中国： 1963年国内刊物介绍这一新方法 1965年复旦大学电光源实验室和冶金部有色院分别研制成功空 心阴极灯 1970年北京科学仪器厂研制成功WFD-Y1型单光束原子吸收分光光度计 ;二、原子吸收光谱法（原子吸收分光光度法） 它是利用待测元素所产生的基态原子对其特征谱线的吸收程度来进行定量分析的方法。;试液吸入喷射成雾状，撞击成小雾珠，与燃气助燃气混合进火焰，待测物质在火焰作用下，挥发并离解成原子蒸气。原子蒸气吸收从空心阴极灯发射的特征谱线，由于基态原子的吸收，使光强度减弱，透过光经过单色器把杂光分开，通过检测器、放大、记录系统测出特征谱线被吸收的程度，即可求得待测元素的含量。 原子吸收光谱分析利用的是原子吸收过程M → M*；而原子发射光谱分析利用的是原子发射现象。 M*→M ;;1）实线框表示可直接测定元素2 ) 圆圈内的元素需要高温火焰原子化3 ) 虚线内为间接测定的元素 ;缺点;§8-2原子吸收光谱法的原理;而且，是跃迁至第一激发态，所以不难理解，基态原子所吸收的辐射是原子的共振辐射线。 ; 不同种类的原子有不同的原子结构，由基态 → 激发态所需的能量差不同，吸收的光辐射的频率或波长不同。 Na （基态）吸收波长为589.0 nm Mg（基态）吸收波长为285.2 nm ;在通常原子吸收的测量条件下，原子蒸汽中基态原子数近似等于总原子数。在一定温度下的热力学平衡体系中，基态与激发态的原子数比遵循波耳茨曼分布定律，即： ;例：计算2000K和3000K时，Na 589.0 nm的激发态与基态原子数比各是多少？已知gj /g0 =2 解：;共振线 nm; Nj/No比值随温度变化。 对同一元素来说，温度越高，Nj/No比值越大，说明温度对激发态原子数影响大；对不同元素，激发能越低，共振线波长越长，Nj/No比值越大。 在原子吸收分析时，温度一般在2000~3500K之间，多数原子Nj/No比值很小，No占99%以上，即使易激发的元素，Nj也很小，可忽略，把基态原子数近似看成总原子数N， No ≈ N ， No ∝C Nj受温度影响大，No受温度影响小，所以原子吸收分光光度法比原子发射光谱法准确度高，又由于No 》Nj，原子吸收光谱法灵敏度也高。;二、原子谱线（吸收线）的轮廓与变宽P229;（1）原子光谱线(吸收线)的宽度; 吸收线的宽度受多种因素影响，一类是由原子性质所决定，另一类是外界因素影响。 1. 自然宽度 无外界因素影响时，谱线固有的宽度叫自然宽度。自然宽度与激发态原子的平均寿命、能级宽度有关。寿命越短，能级宽度越宽，谱线宽度越大。一般约10-5nm。（ ； τ—激发态原子平均寿命） 从统计观点看，激发态原子的平均寿命τ与激发态跃迁到低能态的跃迁几率Aji成反比，即 量子力学测不准原理指出：由于有一个平均寿命，处于激发态的原子，就产生一个测不准能量δE，所以在原来的电子能级上就附加一个δE，因此所对应的吸收频率上也附加了一个，这就是自然宽度。 与其他变宽相比可完全忽略。;2.热宽度 又叫多普勒(Doppler)变宽，是谱线变宽的一种主要变宽 由于基态原子受热后无规则热运动引起的，这种效应无论是在空心阴极灯中发光原子还是原子化器中被测基态原子都存在 热变宽引起的宽度在0.00X nm ，10-3nm ; 多普勒变宽的频率分布与气态中原子热运动分布是相同的，具有近似的高斯分布，所以多普勒变宽时，中心频率ν0不变，只是两侧对称变宽，但k0值变小，对吸收系数的积分值无影响。 ;3.压力变宽 随着气体压力增大，粒子定向碰撞机会增多，使原子或分子的能级稍有变化，能量发生变化，吸收频率发生变化，从而引起谱线变宽。 洛伦兹变宽(Lorentz)——非同类原子或粒子间碰撞所产生的谱线变宽。待测原子与其它粒子相互