第七章 吸光光度法总结归纳.pptVIP

第七章 吸光光度法 内容提要 概述（理解） 吸光光度法的基本原理（掌握） 显色反应及显色条件的选择（了解） 测量条件的选择（掌握） 目视比色与分光光度计（了解） 吸光光度法的应用（掌握） §7-1 概 述 前面所学滴定分析和质量分析都属于化学分析法，适用于含量高于1%常量组分的测定，测定结果的相对误差可控制在0.2%以内。但不宜测定含量低于1%的微量成分。 分析实例：含Fe约0.05%的样品 称0.2 g试样, 则m(Fe)≈0.1 mg 重量法 m(Fe2O3)≈0.14 mg, 称不准 容量法 V(K2Cr2O7)≈0.02 mL, 测不准 光度法 结果0.048%～0.052%, 满足要求 KMnO4水溶液呈深紫色，K2Cr2O7溶液呈黄色，CuSO4溶液呈蓝色……当这些有色物质溶液的浓度发生变化时，溶液颜色的深浅也随之改变，浓度越大，颜色越深，可以通过比较溶液颜色的深浅来测定物质的含量。 这种基于比较溶液颜色的深浅进行定量分析的方法，称为目视比色法。 随着近代测试仪器的发展，目前已普遍采用分光光度计进行比色分析，应用分光光度计的分析方法称为分光光度法。 通过深入研究，人们发现： 物质呈现不同的颜色其本质是对光的选择性吸收； 颜色深浅随浓度而变化是对光的吸收程度不同。 一、吸光光度法定义 吸光光度法是基于物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法。 吸光光度法分为： 1、比色分析法——目测 2、分光光度法——分光光度计测 二、吸光光度法特点 1. 灵敏度高：常用于测定试样中质量分数为（10-2～10-8）的微量或痕量组分。 2. 准确度高：一般分光光度法的相对误差2～5％，能够满足微量组分的测定要求。 3. 仪器简单，操作简便、快速 4. 应用广泛 几乎所有的无机离子和许多有机化合物都能直接或间接用吸光光度法测定。 在化工、医药、冶金、环境保护、地质等诸多领域已成为必不可少的测试手段之一。 §7-2 吸光光度法的基本原理 内容提要 物质对光的选择性吸收 光吸收基本定律 — Lambert-Beer定律 朗伯-比尔定律的分析应用—溶液浓度的测定方法 偏离朗伯—比耳定律的原因 一、物质对光的选择性吸收 1.光的基本性质 光是一种电磁波，具有波动性和微粒性，它是由一定能量的微粒所组成（光子、或光量子），光子的能量 E=h.r，（即与辐射频率的关系，人为普朗克常数）。 由此可知，不同波长的光（频率），其能量不同，短波能量大，长波能量少。 同一波长的光我们称为单色光，白光为复合光。它在波长在400~750nm，范围内依次为从长到短小波长的变化而呈现红，橙、黄、绿、青、蓝、紫等7种主要颜色。这是人的视觉可以感觉到的光，所以称为可见光。 当一束白光通过溶液时，溶液吸收了一定范围的波长的光，而让其余的光透过溶液，我们所看到的溶液的颜色，就是透过的这一部分光的颜色。 例如：KMnO4溶液吸收了绿光而让紫红色的光透光，因而KMnO4呈紫红色，CuSO4同吸收了红光而使溶液呈蓝色，NaCl溶液能使各种颜色的光均透过，因而NaCl溶液呈无色。 所以溶液所呈现的颜色，是由于它选择吸收了一定波长范围的光所引起的，在可见光区，溶液的颜色由透射光的波长所决定。溶液的颜色与吸收光呈现对应关系。 如果用不同波长的光照射到某一固定浓度和液层厚度的溶液，并测量每一波长下溶液对光的吸收程度（即吸光度A）以吸光度A为纵坐标，波长为横坐标，即得该物质的吸收曲线，通过它可以清楚地说明物质对光的吸收情况。 吸收曲线的应用： 1、吸收曲线的形状和物质的特性有关，可以作为物质定性鉴定的依据。 2、由于不同浓度下，吸光度A不同，因此在选定波长（λmax）下测定吸光度A，即可对物质进行定量分析。 3、吸收曲线是吸光光度法选择波长（λmax ）的重要依据。 二、光吸收的基本定律——朗伯比尔定律 当一束平行单色光通过液层厚度为b的有色溶液时，由于溶质吸收了光能，透过光的强度就要减弱，溶液的浓度愈大，液层厚度越大，λ的光强度越强，则光被吸收的愈多，光强度的减弱也越显著。 朗伯研究指出，如果溶液浓度一定，则光的吸收程度与液层厚度成正比，即朗伯定律：表示为 （I0表示λ射光强度、X为透射光强度、b为液层厚度，或比色皿厚度） 比尔（Beer）在其研究基础上指出，如果液层厚度一定，吸光强度与物质的浓度成正比，这种关系称为比尔定律，即： 综合考虑液层厚度与浓度对光吸收的影响，即得到朗伯-比尔的数学表达式： 它的物理意义是：当一束单色光平行照射到