第十三章 原子吸收分光光度法教材课程.pptVIP

第十三章原子吸收分光光度法;原子吸收光谱法（AAS）：化合物在加热到足够高的温度时可解离成为气态原子，气态原子在外界作用下，能够对特征谱线吸收而形成锐线光谱，测量原子对特征谱线吸收程度可以推断试样元素组成和含量的方法－AAS。 ATTENTION：必须是气态的基态原子；必须是特征谱线 应用对象：无机和有机样品中金属或非金属的测量;AAS特点： (1)灵敏度高，10-6～10-13 g/ml； (2)精密度高RSD为1%～3%； (3)选择性高，一般情况下共存元素不干扰测量； (4)分析速度快； (5)应用广，可测定70多种元素（主要是金属）； 1）元素分析：钢铁、合金和高纯金属中多种痕量元素的分析现在多用原子吸收法。原子吸收在食品分析中越来越广泛，食品和饮料中的20多种元素已有满意的原子吸收分析;方法。生化和临床样品中必需元素和有害元素的分析现已采用原子吸收法。有关石油产品、陶瓷、农业样品、药物和涂料中金属元素的原子吸收分析的文献报道近些年来越来越多。水体和大气等环境样品的微量金属元素分析已成为原子吸收分析的重要领域之一。利用间接原子吸收法尚可测定某些非金属元素。 2）有机物分析：利用间接法可以测定多种有机物。8-羟基喹啉(Cu)、醇类(Cr)、醛类(Ag)、酯类(Fe)、酚类(Fe)、联乙酰(Ni)、酞酸(Cu)、脂肪胺(co)、氨基酸(Cu)、维生;素C(Ni)、氨茴酸(Co)、雷米封(Cu)、甲酸奎宁(Zn)、有机酸酐(Fe)、苯甲基青霉素(Cu)、葡萄糖(Ca)、环氧化物水解酶(PbO、含卤素的有机化合物(Ag)等多种有机物，均通过与相应的金属元素之间的化学计量反应而间接测定。 3）金属化学形态分析：通过气相色谱和液体色谱分离然后以原子吸收光谱加以测定，可以分析同种金属元素的不同有机化合物。例如汽油中5种烷基铅，大气中的5种烷基铅、烷基硒、烷基胂、烷基锡，水体中的烷基胂、烷基铅、烷基揭、烷基汞、有机铬，生物中的烷基铅、烷基汞、有;有机锌、有机铜等多种金属有机化合物，均可通过不同类型的光谱原子吸收联用方式加以鉴别和测定 局限性：工作曲线的线性范围窄，一般为一个数量级；难熔元素、非金属元素测定困难；不能同时测多个元素、不同元素需要不同光源的灯???使用不方便。; AAS UV-vis 起源： 原子外层价电子能级跃迁 分子外层价电子能级跃迁 适用： 主要金属元素 具n-π*跃迁有机化合物 具π-π*跃迁有机化合物 吸收物质状态： 气态原子 溶液中的分子 吸收光谱形状： 锐线吸收光谱 带状吸收光谱 定量分析原理： 朗伯-比尔吸收定律 原子最外层电子在一般情况下,处于最低的能级,整 个原子也处于最低能级状态,即基态。原子光谱是由 原子外层价电子在不同能级间跃迁而产生的。;一、原子量子能级和能级图原子的能级通常用光谱项符号表示：n-主量子数（电子层,取值为1,2,3…）；L-总角量子数(轨道形状，取值为0,1,2,3;对应符号为S,P,D,F）；S-总自旋量子数（价电子自旋量子数矢量和，取值为0,±1/2,±1,±3/2,±2…）；J-内量子数（由L和S组和得到，取值为L+S,L+S-1, L+S-2,…∣L-S∣,L≥S有2S+1值，L≤S有2L+1值）;一条谱线用两个光谱项符号来表示 3S→3P;原子吸收是原子由一种能量状态向另一种能量状态跃迁的结果。当处于基态的原子用不同频率光照射时,基态原子就会选择性地吸收而跃迁到不同的激发态，从而形成原子吸收光谱。 吸收光谱的特征频率取决于跃迁前后两能级的能级差△E，只有△E=h?L，外层电子才能吸收这种光产生能级跃迁,同时伴随着原子吸收光谱产生。 原子结构不同，核外电子排布不同，△E不同,原子吸收光谱也不同，所以原子吸收光谱具有特征性。例如：Cu吸收324.8nm,Fe吸248.3nm,Pb吸收216.7nm.;气态原子在基态与第一激发态之间跃迁产生的谱线称为共振线。共振线包括共振吸收线和共振发射线。在原子吸收光谱