第十三章 紫外可见分光光度法方案策划.pptVIP

光学分析法(spectral analysis); 光学光谱: 紫外可见分光光度法 原子吸收分光光度法 荧光分析法 原子发射法 等 ;第十三章 紫外可见分光光度法(ultraviolet-visible spectrophotometry,UV-Vis)第 一 节 电 磁 波 ;1. 波动性：其特征是每个光子具有一定的波长，可以用波的参数如 波长（λ）、频率（ν） 、周期（T） 、及振幅（A）等来描述。 （各种电磁波的本质区别是不同 “ν” ，每一种电磁辐射有确定不变的 “ν” ——取决于辐射源）; 由于在真空中，所有电磁波均以同样的最大速度 “C ” 传播： 各种辐射在真空中有固定的波长： (1) 但电磁波在任何介质中的传播速度都比在真空中小，通常 用真空中的 “λ” 值来标记各种不同的电磁波。 波长单位：紫外可见区 常用 “nm” 红 外 光 区 常用 “?” 微 波 区 常用 “cm” ;2. 粒子性 电磁辐射与物质之间能量的转移用粒子性来解释 特征：辐射能是由一颗一颗不连续的粒子流传播的，这种 粒子叫光量子，是量子化的（发射或被吸收）。 光量子的能量： E = hν 式中：h — plank 常数，其值为 6.626?10-34 J·S 光量子能量与波长的关系为： （2）;例如： λ 为200nm的光，一个光量子的能量是： ; 由于光量子能量小（10-19J），因此定义： 1eV（电子伏）= 1.6021?10-19 J 则 上例中 由（2）式 可知： λ??E?， λ? ? E? 即：随着 λ?，辐射波动性变得较明显； 随着 λ? ，辐射的粒子性表现的较明显。;第二节 分子吸收光谱 (molecular absorption spectrum) 一. 分子吸收光谱的产生 （一）分子能级与电磁波谱 分子中包含有 原子和电子，分子、原子、电子都是运动着的物质，都具有能量，且 都是量子化的。 ; 在一定的条件下，分子处于一定的运动状态（具有一定 的能量），物质分子内部运动状态有三???形式： ①电子运动：电子绕原子核作相对运动（在一定能级上）； ②原子运动：分子中原子或原子团在其平衡位置上作相对振动； ③分子转动：整个分子绕其重心作旋转运动。 ; 所以：分子的能量总和为 E分子 = Ee +Ev +Ej +? (E0 +E平) 分子中各种不同运动状态都具有一定的能级。 三种能级：电子能级 E（基态 E1 与激发态 E2） 振动能级 V= 0，1，2，3 ? 转动能级 J = 0，1，2，3 ? ; 当分子吸收一个具有一定能量的光量子时，就有较低的能级基态能级 E1 跃迁到较高的能级及激发态能级 E2 ，被吸收光子的能量必须与分子跃迁前后的能量差?E 恰好相等，否则不能被吸收。;; 对多数分子 对应光子波长 光 谱 ?E 约为1~20eV 1.25 ~ 0.06? 紫外、可见区 (电子) ?E 约为0.5~1eV 25 ~ 1.25? (中）红外区 (振动) ?E约为10-4~0.05eV 1.25cm~ 25? （远）红外区 (转动) ; 分子的能级跃迁是分子总能量的改变。当发生电子能级跃迁时，则同时伴随有振动能级和转动能级的改变，即 “电子光谱”——均改变。