第4章-高聚物的分子量.pptxVIP

1 本章内容、重点及要求： 教学内容：聚合物的分子量及分子量分布；分子量及分子量分布的测试方法。 主要掌握：各种平均分子量的统计意义和表达式； 重点掌握端基分析法、气相渗透法、粘度 法、凝胶色谱法的基本原理和测试方法； 教学目的：通过本章的学习，全面理解和掌握各种统计平均分子量和分子量分布的意义、表达式和分析测试方法及测试基本原理。 2 第一节 高聚物分子量的统计意义 过去：Molecular weight 分子量 现在：Relative molecular mass 相对摩尔质量 3 第一节 高聚物分子量的统计意义 聚合物的相对摩尔质量及其分布是高分子材料最基本的参数之一，它与高分子材料的使用性能与加工性能密切相关。 相对摩尔质量太低，材料的机械强度和韧性都很差，没有应用价值。 相对摩尔质量太高熔体粘度增加，给加工成型造成困难，因此聚合物的分子量一般控制在103～107之间。 4 聚合物分子量特点 (1) 聚合物分子量比低分子大几个数量极，一般在103~107之间 (2) 除了有限的几种蛋白质高分子外，聚合物分子量是不均一的，具有多分散性。 聚合物的分子量描述需给出分子量的统计平均值和试样的分子量分布 聚合物分子量特点 5 一、常用的统计平均相对摩尔质量 1、数均相对摩尔质量 2、重均相对摩尔质量 3、Z均相对摩尔质量 4、(Z+1)均相对摩尔质量 5、粘均相对摩尔质量 6 聚合物分子链 第i种分子的分子量 M1 M2 … Mi 摩尔数 n1 n2 … ni 第i种分子的重量 w1 w2 … wi 数均分子量 重均分子量 7 1、数均相对摩尔质量 定义：按分子数统计平均的相对摩尔质量 称为数均相对摩尔质量 也可写成： 8 2、重均相对摩尔质量 定义：按重量统计平均的相对摩尔质量称为重均相对摩尔质量 9 3、Z均相对摩尔质量 按Z值统计平均的相对摩尔质量称为Z均相对 摩尔质量，定义为： 10 4、(Z+1)均相对摩尔质量 按(Z+1)值统计平均的相对摩尔质量称 为(Z+1)均相对摩尔质量，定义为 11 5、粘均相对摩尔质量 用稀溶液粘度法测得的平均相对摩尔质 量为粘均相对摩尔质量，定义为： 为Mark-Houwink方程中的参数，当＝1时， ＝ ； 当＝-1时， ＝ 通常的数值在0.5～1.0之间，因此 ，即介于 和 之间，更接近于 各种分子量的关系 12 几种分子量的关系 13 二、平均分子量与分布函数 n(M)为聚合物分子量按数量的分布函数 w(M)为聚合物分子量按质量的分布函数 N(M)为聚合物分子量按数量分数的分布函数(微分分布函数），或称归一化数量分布函数 W(M)为聚合物分子量按质量分数的分布函数(微分分布函数） ，或称归一化质量分布函数。 分子量分布的连续函数表示 14 用连续函数表示各种平均分子量 （1） 数均分子量 （2） 重均分子量 （3） Z均分子量 （4） 粘均分子量 15 三、相对摩尔质量分布宽度 多分散试样 单分散试样 分布宽度指数(2 ) 多分散性系数(d) 描述分子量分布宽度的两个重要指标 16 图4-1 分子量分布曲线和各种统 计平均分子量 多分散试样 17 单分散试样 d=1 阴离子聚合试样 18 1、分布宽度指数(1) 分布宽度指数：是指试样中各个相对摩尔质量与平均相对摩尔质量之间的差值平方的平均值。 试样是均一的，则 ＝0，Mw＝Mn； 试样是不均一的，则 0 ；并且不均一程度越大， 则 数值越大 19 1、分布宽度指数(2) 同理有： 如果相对摩尔质量均一，则 ＝ 相对摩尔质量均一的试样， ＝ ＝ ＝ 相对摩尔质量不均一的试样， 20 2、多分散系数 多分散性系数(d)：描述聚合物试样相对摩尔质量多分散程度。 d 是一个相对量，适合于平均相对摩尔质量相 同或不相同聚合物试样之间多分散程度的比较 21 3 分布宽度指数与多分散系数的关系 22 第二节 高聚物分子量的测定 分子量是聚合物最基本的结构参数之一，与材料性能有着密切的关系，在理论研究和生产裎中经常需要测定这个参数。测定聚合物分子量的方法很多