本科五年制_基础_有机化学_第14章_杂环化合物.pptVIP

杂环化合物的定义 在环状化合物中，构成环的原子除碳原子外还含有非碳原子的化合物 杂原子：（O、S、N） 下列化合物不被划归为杂环化合物 1. 五元杂环 2. 六元杂环 音译法：英文发音写成中文，并加“口”字旁。 与芳香族化合物相似 若环上连有取代基，需对环进行编号，原则如下： （4）稠杂环固定编号 所有成环原子sp2杂化； C、N未杂化的5个p轨道相互平行重叠成闭合的共轭体系，π电子数为6，具有芳香性 吡喃、噻吩结构与吡咯相似 O、S、N的电负性比C的大，使键长和电子云密度没有达到完全平均化，芳香性不及苯。 2. 化学性质 （1） 亲电取代反应 3. 吡咯的重要衍生物——血红素 1. 吡啶（C5H5N）的结构 2. 吡啶的化学性质 （2） 亲电取代反应 （3） 氧化还原反应 （3） 氧化还原反应 咪唑的酸碱两性 1、嘧啶杂环 嘧啶杂环的结构互变 2、嘌呤杂环 3、尿酸 维生素K1 维生素K2 （三）维生素K 1. 结构 2、功能 促进凝血因子形成，加速血液凝固。 维生素K缺乏会导致凝血功能障碍, 出现全身多部位出血甚至颅内出血。 3. 来源 深绿色蔬菜, 富含乳酸菌的食品及肉、蛋等 水溶性维生素包括B族维生素和维生素 C、维生素P等。B族维生素包括维生素B1、维生素B2、烟酸和烟酰胺、泛酸、维生素B6、生物素、叶酸和维生素B12等。 三、水溶性维生素 水溶性维生素在组织内浓度恒定, 构成辅酶成分，参与物质代谢。无中毒症, 过多即随尿排出。 * * 第14章 杂环化合物 易开环，性质与链状相似，不划归入杂环 吡咯 呋喃 噻吩 咪唑 噁唑 噻唑 吡唑 异噁唑 一、分类和命名 3. 稠杂环 吡啶 嘧啶 吡喃 嘌呤 吲哚 喹啉 杂环化合物的命名 （1）从杂原子开始； （2）如有两个杂原子，按O、S、NH、N的顺序确定最小编号位置，并使另一个杂原子的编号尽可能小； 2-乙基吡咯 α- 2-呋喃甲醛 α- 3-吡啶甲酸 β- 4-甲基咪唑 4-乙基噻唑 5-羟基嘧啶 6-氨基嘌呤 8-羟基喹啉 6-溴-3-吲哚甲酸 （3）存在异构体时，标氢（H）区别。 4H-吡喃 2H-吡喃 3H-吲哚 吡咯：C4H5N 等性sp2杂化 富电子，易亲电取代 二、含一个杂原子的五元杂环化合物 1.结 构 共振能 呋喃：68kJ·mol-1 吡咯：90kJ·mol-1 噻吩：122kJ·mol-1 苯：150kJ·mol-1 ※ 稳定性顺序为： 苯＞噻吩＞吡咯＞呋喃 α位电子云密度高，易受亲电试剂进攻 活性顺序： 吡咯＞呋喃＞噻吩＞苯 O的电负性大于N，使呋喃环上C周围的电子云密度小于吡咯。 S的原子半径明显大于C，使大π键共轭得不好，环上C周围的电子云密度小。 αβ 遇强酸，破坏了芳香体系，容易发生开环、氧化、聚合等反应。另外呋喃和吡咯电子云密度高，对氧化剂敏感，因此，其亲电取代反应应避免强酸、强氧化剂，选择较为温和的反应条件。 在 酸的作用下质子化，主要在α位 硝化： 卤代： 磺化： 若环上连有钝化基，可用强酸 （2） 吡咯的酸碱性 碱性: pKb=13.6 比苯胺弱 酸性: pKa=15 比苯酚弱，比醇强 卟吩 不等性sp2杂化 缺电子，不易亲电取代 有成环原子都以sp2杂化轨道 π电子数为6，具有芳香性 三、含一个杂原子的六元 杂环化合物 （1） 吡啶的碱性与亲核性 吡啶氮原子上的未共用电子对未参与共轭， **碱性： 氮原子上的未共用电子对具有一定的亲核性 叔胺(pKb=3～4) ﹥氨﹥吡啶﹥ (pKb=8.8)﹥ 苯胺(pKb=9.12) ﹥吡咯(pKb=13.6) β位电子云密度相对高，亲电试剂进攻的位置 氧化反应： 比苯难 还原反应： 环上电子云密度低，比苯易 五元环中含有两个或两个以上杂原子其中至少有一个是氮原子的杂环化合物叫唑。 吡咯中的N 吡啶中的N －－－咪唑的结构 四、含两个杂原子的五元杂环化合物 酶蛋白中组氨酸残基的咪唑基pKa为7.35，在生理条件下（pH=7.35～7.45）咪唑的质子化状态和未质子化状态同时存在，既可以作为质子的受体，又可以作为质子的供体，在酶促反应中具有酸和碱的功能，这在生理过程中十分重要。 嘧啶 尿嘧啶(U) 胞嘧啶(C) 胸腺嘧啶(T) 2，4-二氧嘧啶 2-氧-4-氨基嘧啶 2，4-二氧-5-甲基嘧啶 五、重要的生物杂环化合物 嘌呤易溶于水，其水溶液显中性，能与强酸或强碱成盐。其酸性(pKa=8.9)比苯酚(pKa=10)强，碱性(pKb=11.6)比吡啶(pKb=8.8)弱。在水溶液中