还原炼铁...docVIP

6．1 还原炼铁（15页，幅图,14，0个表） 6.1 概述 7.1.1 钢铁生产方法简介 7.1.2 氧化物还原的热力学原理 7.1.3 燃料燃烧与还原能力 6.2 铁氧化物间接还原 7.2.1 CO、H2还原金属氧化物的热力学 7.2.2 CO还原铁氧化物的平衡图 7.2.3 H2还原铁氧化物的平衡图 7.2.4 浮氏体的还原 6.3 铁氧化物的直接还原 7.3.1 氧化物直接还原的热力学原理 7.3.2 氧化铁的直接还原 6.4 碳的气化反应及其对铁氧化物还原的影响 6.5 复杂氧化物的还原 6．1 还原炼铁（铁氧化物还原熔炼） 6.1 概述（黄希古282） 由金属氧化物提取金属的最简方法是氧化物的热分解。但是，绝大多数金属氧化物的稳定性都很高，在一般冶炼温度（1000~2000K）的分解压都很小，即使在真空下，热分解也难于进行或其进行的速率很低。因此，在工业上由矿石提取金属一般是采用还原法，即利用能与金属氧化物中的氧结合的还原剂，除去金属氧化物中的氧而获得金属。金属氧化物在高温下还原熔炼是金属火法冶金过程中最重要的一环，它被广泛地应用于黑色、有色及稀有金属冶金中。本章主要以炼铁生产为例说明金属氧化物还原熔炼的基本原理。 6.1.1 钢铁生产方法简介 钢铁生产可分为炼铁、炼钢和轧制三个过程，钢铁生产由矿石到钢材又可分为两种流程，一种是“高炉炼铁”钢铁生产流程，另一种是“非高炉炼铁”钢铁生产流程，如图6-1所示。 ↓↓ 图6-1 钢铁生产流程图 “高炉炼铁”钢铁生产流程是：高炉还原炼铁―→氧气转炉炼钢―→轧机轧钢；“非高炉炼铁”钢铁生产流程是：直接还原熔炼或熔融还原熔炼―→电炉炼钢―→轧机轧钢。前者称为长流程，后者称为短流程。目前钢铁生产主要是采用长流程。虽然各种钢铁生产方法的设备及生产方式差别很大，但其原理是相同的。 6.1.2 金属氧化物还原的热力学原理 在金属氧化物的还原熔炼中，伴随有还原剂的氧化，通过新氧化物的形成，金属氧化物中的氧被移去而获得金属。因此还原反应可表示为 MO ＋ B ＝＝ M ＋ BO （1） 式中：MO、BO――为金属M及还原剂B的氧化物。 反应（1）可视为如下2个反应即BO及MO生成反应的差： B+ O2＝BO KBO＝ △fGBO， （2） －） M+ O2=MO KMO＝ △fGMO （3） MO+B=＝M+B ＝KBO / KMO （1） 所以，还原反应（1）的等温方程可表示为 ＝RT＝ （6－1） 当参加反应的各物质是纯态时（即处于标准态时），则各物质的活度（aMO、aBO、aM、aB）均等于1，故 ＝＝RT〔ln PO2（BO）－ l n PO2（MO）〕 （6-2） 由式（7-2）分析可知：（1）在标准状态条件下，当PO2（BO）＜PO2（MO）时，＜0，反应（1）正向进行，故还原剂氧化物的分解压PO2（BO）小于金属氧化物的分解压PO2（MO）时，B是还原剂；（2）在标准状态条件下，当PO2（BO）＝PO2（MO）时，＝0，反应（1）达到平衡，故RT ln PO2（BO）＝ RT ln PO2（MO）的温度是B能还原MO的开始温度。因此，可由氧化物的△G0－T平衡图确定任一氧化物的还原剂、还原反应的△G及还原的开始温度（MO及BO的△G0－T直线的交点）。例如，用C还原MnO2时2MnO+2C=2Mn+2CO =546012―320.2T,J （4） 反应(4)可由反应(5)减反应(6)得到 2C+O2==2CO ＝―223425.6―175.3T （5） ―) 2Mn+O2==2MnO ＝―769437.6+144.9T （6） 2MnO+2C=2Mn+2CO =― (4) 图―2是氧化物的△G0－T平衡图。由图可以看出，反应（5）与反应（6）的△G0－T线的交点温度为： T交=546012/320.2=1705K在T交时，反应的=0，反应平衡如果温度高于T交交，＜0，MnO将被C还原，故T交为MnO被还原的最低还原温度如果温度低于T交，＞0，则Mn将被CO氧化，因而T交又是CO被Mn还原的最高温度。T交一般被称为反应的转化温度。 ―2 氧化物的△G0－T平衡图 在实际的还原过程中，并不是纯氧化物而是比较复杂的氧化物或溶解态氧化物参加还原，而还原的金属可形成碳化物或溶解态，这时需利用式（7-1），考虑物质的活度