厦门大学大学化学原子结构7知识讲稿教程文件.ppt

测不准原理和波动力学的轨道概念 ● 重要暗示——不可能存在 Rutherford 和 Bohr 模型中行星绕太阳那样的电子轨道 但是，测不准关系不是限制人们的认识限度，而是限制经典力学的适用范围，说明微观体系的运动有更深刻的规律在起作用，这就是量子力学所反映的规律. ； 。 经典力学 → 微观粒子运动 → 完全失败！ → 新的理论（量子力学理论） 根据“量子力学”，对微观粒子的运动规律，只能采用“统计”的方法，作出“几率性”的判断 新的概念：在核外某处出现的可能性→概率的大小 ● 具有波粒二象性的电子，已不再遵守经典力学规律，它们的运动没有确定的轨道，只有一定的空间几率分布，即电子的波动性与其微粒行为的统计性规律相联系. 因此, 实物的微粒波是概率波, 性质上不同于光波的一种波. 量子力学的轨道概念与电子在核外空间出现机会最多的区域相联系. 4、量子力学对核外电子运动状态的描述 4.1薛定谔方程(Schr?dinger Equation） ——微粒的波动方程 1926年奥地利物理学家E.Schr?dinger提出. 用于描述核外电子的运动状态，是一个波动方为近代量子力学奠定了理论基础。 在微观领域里,具有波动性的粒子要用波函数(?)来描述. 波函数(?) ——与描述的粒子在空间某范围出现的概率有关. Schrodinger波动方程在数学上是一个二阶偏微分方程。 Ψ－ 电子运动波函数 x，y，z－ 电子的空间座标 m－ 电子的质量 E－体系的能量 V－ 电子的势能 m — 电子质量. 严格说应该用体系的“约化质量” ? 代替: 当m1m2时， ? ? m2 h — Planck常数，h = 6.626? 10-34 J.s V — 电子势能/J，在单电子原子/离子体系中： ?0 — 介电常数;e — 电子电荷;Z — 核电荷;r — 电子到核距离。 E —体系的总能量. “解薛定谔方程” — 针对具体研究的原子体系，先写出具体的势能函数表达式，代入求出? 和 E的具体表达式(“结构化学”课程)。 只介绍解薛定谔过程中得到的一些重要结论。 1.坐标变换： 在解薛定谔方程的过程中，要设结使3个自变 量分离；但在直角坐标系中： r = (x2 + y2 + Z2)1/2 无法使x、y、z分开；因此，必须作坐标变换，即： 直角坐标系→球坐标系 x = r ?sin? ? cos? y= r ?sin? ? sin? z = r ?cos? r = (x2 + y2 + Z2)1/2 r : 径向坐标, 决定了球面的大小 θ: 角坐标, 由 z轴沿球面延伸至 r 的弧线所表示的角度. φ: 角坐标, 由 r 沿球面平行xy面延伸至xz面的弧线所表示的角度. 2. 3个量子数(n、l、m)和波函数? : 薛定谔方程的数学解很多，但只有少数数学解是符合电子运动状态的合理解。 在求合理解的过程中，引入了3个参数（量子数）n、l、m .于是波函数 ? （ r,?,?）具有3个参数和 3个自变量，写为： ? n,l,m（ r,?,?） 每一组量子数n、l、m的意义： 每一组允许的n、l、m值 → 核外电子运动的一种空间状态 → 由对应的特定波函数 ?n,l,m（ r,?,?）表示 → 有对应的能量En,l 即： n、l、m → 波函数? n,l,m（ r,?,?）(原子轨道)； n、l → 能量En,l 波函数 = 薛定锷方程的合理解 = 原子轨道 像玻尔的固定轨道一样, 波动力学的轨道也由量子数所规定. 不同的是：原子轨道用三个量子数而不像玻尔轨道只用一个量子数描述. (1) 主量子数n n = 1, 2, 3, 4…正整数，它决定电子离核的平均距离、能级和电子层. 1.确定电子出现最大几率区域离核的平均距离。n↑,则平均距离↑。 2.在单电子原子中，n决定电子的能量;在多电子原子中n与l一起决定 电子的能量: En,l = - (Z*)2 ?13.6eV /n2 （Z*与n、l有关） 3. 确定电子层（n相同的电子属同一电子层）: n 1 2 3 4 5 6 7 电子层 K L M N O P Q (