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2.精细高分子合成稿
第2章 精细高分子化学品的设计与制备方法 精细高分子化学品的制备主要有3种路线。(1)单体聚合技术; (2)大分子的改性反应技术; (3)大分子的功能化技术。 主要介绍前两种,第3种主要是物理改性。 2.1 单体聚合 是制备精细高分子的主要途径与方法,至今,人们已经掌握了一系列聚合反应技术和方法。对这些方法的运用和控制已经达到了很高的水平,人们可以根据不同要求进行单体组合并选择适宜的实施方法,制备出所需的产品。表2-1 各种聚合技术 表2-2 四种经典的聚合方法及特点 许多精细高分子化学品(如涂料、粘合剂等)都是通过单体聚合得到的,最终产品可以是聚合物乳液(如乳胶漆)、聚合物溶液(如油漆)或固体聚合物。 如果是前两者,只需聚合反应釜、辅助的上料设备与过滤设备即可完成生产。这时应重点考虑的是聚合釜的传质传热问题(搅拌方式很重要)。 如果最终产品是固体,生产过程与设备要复杂得多,除上述设备外,还需考虑凝聚、洗涤、分离、溶剂回收、干燥、造粒等工序(如乳液聚合)。因此,不仅要考虑后续设备的传质传热对产品产量及质量的影响(如阳离子聚丙烯酰胺的生产),还要考虑装置的套用性、投资大小问题等。原则上以生产更多的品种为上策。 生产流程示意图: (1)最终产品是乳液或溶液时 加料 反应 过滤 产品 (2)最终产品是固体时 乳液聚合时: 聚合 凝聚 分离 洗涤 干燥 造粒 溶剂回收 产品 溶液聚合时: 聚合 脱溶 粉碎造粒 产品 悬浮聚合时: 聚合 分离 洗涤 干燥 产品 采用单体聚合制备精细高分子化学品具有装置通用(套用)性强的优点,优化设计的一套装置可生产上千个品种。如乳液聚合装置可进行溶液聚合,也可进行悬浮和本体聚合。前提是:聚合设备可随时进行浆型、挡板和搅拌速度的调整,同时要考虑泵送设备的通用性(如能力、材质等),以及加热与冷冻等设备的配套性。 * 包括微乳聚合、无皂聚合、反相乳液聚合 乳液聚合 包括微悬聚合 悬浮聚合 均相、非均相、沉淀(淤浆)聚合 溶液聚合 液相、固相、气相 本体聚合 聚合实施方法 无规共聚、嵌段共聚、接枝共聚、交替共聚 共聚 均聚 聚合方式 自由基型、阴离子型、阳离子型、配位离子型 链式聚合(链锁聚合) 缩聚,逐步加聚 逐步聚合 聚合反应类型 不行 不行 可能 可能 光聚合或离子聚合上的应用 加压或减压过滤 盐析或冻结 去除溶剂或加入沉淀剂后过滤 直接粉碎 产物的离析 分散成微粒或颗粒状 乳胶状 高粘度溶液 (或胶冻状) 块状 聚合终止时产物形状 非常高 非常高 低 高 产物分子量 快 非常快 慢 聚合速度 容易 容易 可能 困难 聚合温度的控制 需要 需要 也可静置 (混匀后) 也可静置(混匀后) 聚合体系的搅拌 大量的水和分散剂 大量的水和乳化剂 能溶解单体及产品的溶剂 无 其它添加剂 溶于单体,不溶于水 不溶于单体,溶于水 溶于单体及溶剂 溶于单体 引发剂 单体与聚合物不溶于水 单体与产品不溶于水(反相除外) 单体可溶于溶剂 无限制 单体 悬浮聚合 乳液聚合 溶液聚合 本体聚合 聚合方法 *
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