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第九章 S区元素 S区元素有： IA 碱金属 (它们的氧化物溶于水呈强碱性） 价电子构型 ns1 Li 、Na、k、Rb、Cs、Fr、 锂、钠、钾、铷、铯、钫 IIA 碱土金属 （由于钙、锶、钡的氧化物在性质上介于碱性和土性 ：以前把粘土的主要成分，既难溶于水又难熔融的Al2O3称为土） 价电子构型 ns2 Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Ra、 铍、镁、钙、锶、钡、镭 表9-1 碱金属的一些性质 表9-2 碱土金属的一些性质 1、碱金属最外层只有一个电子，次外层为8个电子（Li为2个电子），对核电荷的屏蔽效应较强，所以这个价电子离核较远，特别容易失去，因此，各周期元素的第一电离势以碱金属最低。与同周期元素比较，碱金属原子体积最大，只有一个成键电子，在固体中原子间的引力较小，所以它们的熔点、沸点、硬度、升华热都很低，并随着Li－Na－K－Rb－Cs的顺序而下降，随着原子量的增加（即原子半径增加），电离势和电负性也依次降低。 2、碱金属和碱土金属均为金属晶格。碱土金属由于核外有2个有效成键电子，晶体中的原子间距离较小，金属键强度较大，因此，它们的熔点，沸点和硬度均较碱金属高，导电性却低于碱金属。 3、原子半径和核电荷都由上而下逐渐增大，原子半径的影响是主要的，核对外层电子的引力逐渐减弱，失去电子的倾向逐渐增大，所以它们的金属活泼性，还原能力由上至下渐增。 注意：s区金属的活泼性是有差异的，这种差异有一定的规律性，可通过下表说明： 二 S区元素性质变化的几点说明 ??1?? 锂、铍性质与其它同族元素不一样 因为Li、Be的原子半径和离子半径是同族元素中最小的。（Be2+离子半径特别小，电荷又高，极化力强，共价性超过了离子性） 例如，LiI的共价性约占50％， BeI2的共价性可达75％?? 2 水合能 M 2+（g） + H2O →M2+（aq) 的热效应 离子半径越小，电荷越高水合能越大。 同一族从下而上：水合能增加，离子结合的水分子数也增加，水合离子半径增大。 所以：离子交换柱上Li+首先被淋洗下来； 这些离子聚沉负胶体时，聚沉能力： Cs+Rb+K+Na+Li+ 3 电极电势变化趋势中，Li反常 Eo（Li+/Li）＝-3.04V Eo（Na+/Na)＝-2.71V 电极反应：M(s) M+(aq)+ e- ΔGo = -nFEo = ΔH + TΔS 表9－4 Li 和 Na 在 M(s) →M+(aq)+ e-中有关 焓值/kJ · mol-1 2-3单质的化学性质 碱金属和碱土金属都是活泼性很强或较强的金属。它们能直接或间接地与电负性较大的非金属元素，如卤素、氧、硫、磷、氮和氢等形成相应的化合物。 1、? 与O2反应 ①???? 碱金属： 2M+1/2O2 = 2MH M = Li 2M + O2 = M2O2 M = Na 过氧化物 M+O2 = MO2 M = K、Rb、Cs 超氧化物 ② 碱土金属：在常压氧气中燃烧生成正常氧化物。 2、与H2反应 碱金属和碱土金属（Be和Mg除外）在高温下与氢直接化合，生成离子型氧化物 2M+H2 = 2MH M+H2 = MH2 （除Be和Mg外） 这些氢化物与水反应放出H2 H-+H2O = H2+OH-. 离子型氢化物是强的还原剂： TiCl4+4NaH ＝Ti+4NaCl+2H2 3、与H2O反应 2M + 2H2O = 2MOH + H2 M + 2H2O = M(OH)2 + H2 4、与氮反应 锂和碱土金属可以和氮气反应生成氮化物 6Li+ N2＝2Li3N 3Ca+ N2＝Ca3N2 §9-3氧化物和氢氧化物 一、氧化物 碱金属和碱土金属常见的氧化物有正常氧化物、过氧化物、和超氧化物三类。 １、正常氧化物 锂和碱土金属在氧气中燃烧时，均得到正常氧化物。仅管在缺氧的空气中可以制得除Li以外的其它碱金属正常氧化物，但这种条件不易控制，所以其它碱金属氧化物M2O必须采用间接对方法制备。 ①、实验室：M+2MNO3 = 6M2O+N2(g) (M = Na,K,Rb,Cs) Na2O(白色)　　　K2O(淡黄色)　 　Rb2O(亮黄色)　　Cs2O(橙红色)