[理学]化学反应的能量和方向.pptVIP

1 第三章 化学反应的能量和方向 §3-1 热力学基础知识 §3-2 化学反应的热效应 §3-3 热化学定律 §3-4 化学反应的方向 §3-1 热力学基础知识 一、系统与环境 §3-1 热力学基础知识 二、系统的状态函数 1.状态：系统的宏观性质的综合表现。由一系列表征系统性质的物理量（如温度、压力、形态等）所确定下来的系统的存在形式称为体系的状态。 2.状态函数——若决定系统某种性质的物理量仅与系统所处的状态有关，那么这一物理量称为状态函数。若系统的一个状态函数或几个状态函数发生了改变，则系统的状态也发生了变化。 §3-2 化学反应过程中的热效应 解：查表并将数据代入下式 解：利用Hess定律 途径1 途径2 (1) (3) (2) = + (1) (2) (3) - = (1) (2) (3) = -110.53kJ·mol-1 §3-3 热化学定律 例： =? (NO,g) 4 (H2O,g) 6 (NH3,g) 4 (O2,g) 5 = (NO,g)+ 4 (H2O,g) 6 (NH3,g)+ -[4 (O2,g)] 5 =[4×90.25+6×(-241.82) -4 ×(-46.11)-0]kJ·mol-1 =905.4 8kJ·mol-1 §3-3 热化学定律 返回 化学反应的标准摩尔焓变就等于生成物的标准摩尔生成焓之和减去反应物的标准摩尔生成焓之和。 在热力学中有两条重要的基本自然规律，控制着所有物质体系的变化方向： 1. 物质体系倾向于取得最低的势能状态，如水往低处流等。 2. 物质体系倾向于取得最大的混乱度，如气体的自由扩散。体系从混乱状态向有序状态变化是不容易的，需要向体系做功；而由有序状态向混乱状态（熵增加）发展，却往往是自发的运动。 §3-4 化学反应的方向 一、反应的方向 许多放热反应能够自发进行。例如： H2(g)+ O2(g) ? H2O(l) (298K) = -285.83kJ·mol-1 H+(aq) + OH-(aq) ? H2O(l) (298K) = -55.84kJ·mol-1 最低能量原理（焓变判据）： 1878年，法国化学家贝特罗和丹麦化学家汤姆逊提出：自发的化学反应趋向于使系统放出最多的能量。 有些反应△H0，是吸热反应，但仍能 自发进行。如： NH4Cl (s) →NH4+(aq)+Cl-(aq) = 9.76kJ·mol-1 CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) = 178.32kJ·mol-1 焓变只是影响反应自发性的因素之一，但不是唯一的影响因素。 我们来看看晶体溶解。当把一种晶体放到水中时，溶质的粒子逐渐自发地离开有序的晶体状态并在液体中扩散，最终形成溶液。和溶解前相比，在最终状态里溶质粒子和溶剂分子都处于一种无序和混乱的状态，尽管变化过程是吸热的，但体系有向最大混乱度发展的倾向，因此可以自发进行。 一、反应的方向 1.混乱度 许多自发过程有混乱度增加的趋势。 冰的融化 石灰石的分解 晶体的溶解 系统有趋向于最大混乱度的倾向，系统混乱度增大有利于反应自发地进行。 二、熵 2.熵 熵是表示系统中微观粒子混乱度的一个热力学函数，其符号为S。 系统的混乱度愈大，熵愈大。 熵是状态函数。 熵的变化只与始态、终态有关，而与途径无关。 二、熵 熵是一种具有加和性的状态函数，即具有广延性。如把同体积的相同气体等压等温混合，混合后的气体熵值增加。 物质体系在自发变化过程中倾向于使体系的熵增加，即混乱度变大。 二、熵 1906年，［德］W.H.Nernst提出，经［德］Max Planck 和［美］G.N.Lewis等改进。 纯物质完整有序晶体在0K时的熵值为零。 S *（完整晶体，0K）=0 3.热力学第三定律 二、熵 △S = ST - S 0 = ST ST---规定熵（绝对熵） 在某温度T 和标准压力下，单位物质的量的某纯物质B的规定熵称为B的标准摩尔熵。其符号为 ： 4.标准摩尔熵 纯物质完整有序晶体温度变化 0 K ?T K (B,相态,T) ，单位是J·mol-1 ·K-1 (单质,相态,298.15K)＞0 标准摩尔熵的一些规律： 同一物质，298.15K时； (s)＜ (l)＜ (g) 结构相似，相对分子质量不同的物质， 随相对分子质量增大而增大；