[理学]氧化还原反应与电化学1.pptVIP

(4) 浓差电池（Concentration cell） Pt∣H2(g, 1×105 Pa)∣H3O+(x mol dm-3) ‖H3O+(1 mol dm-3)∣H2(g, 1×105 Pa)∣Pt 两边c(H3O+)相等时电池耗尽, 外电路不再有电流通过。 H3O+还原, c(H3O+) 不断减小 H2氧化, c(H3O+) 不断增大 如果上面那个电池表达式中的x 值 等于 (a) 1.0×10-1, (b) 1.0×10-2, (c) 1.0×10-3, 试计算三种氢电极分别与标准氢电极构成的 浓差电池的电动势。 Solution 题给三种情况下的pH分别等于1.0, 2.0和3.0。代入计算电动势的公式: (a) E池 = E正－E负 = 0 V － 0.059 V×1.0 = +0.059 V (b) E池 = E正－E负 = 0 V － 0.059 V×2.0 = +0.12 V (c) E池 = E正－E负 = 0 V － 0.059 V×3.0 = +0.18 V Question 22 6. 3. 2 标准电极电势 指标准电极的电势。凡是符合标准态条件的电 极都是标准电极。 ● 所有的气体分压均为1×105 Pa ● 溶液中所有物质的活度均为1mol·kg-1 ● 所有纯液体和固体均为1×105 Pa条件下最稳定或 最常见的形态 （1）标准电极电势 事实上, 标准电极电势的绝对值是无法测定的。于是建立了标准氢电极。 表示为: H+ H2(g) Pt (2) 标准氢电极 (3) 甘汞电极 表示方法: Pt, Hg (1) Hg2Cl2 (s) Cl- (2.8 mol L-1) 电极反应: Hg2Cl2 (s) + 2e- 2Hg (l) + 2 Cl- (aq) 标准甘汞电极: c (Cl- ) = 1.0 mol L-1 Eq (Hg2Cl2 / Hg) = 0.2628 V 饱和甘汞电极: c (Cl- ) = 2.8 mol L-1(KCl饱和溶液) E (Hg2Cl2 / Hg) = 0.2415 V (4) 标准电极电势的测定 对由标准锌电极与标准氢电极构成的电化学电池，其电池表示式为: Zn|Zn2+(1mol·dm-3)||H3O+(1mol·dm-3)|H2(1×105Pa)∣Pt 实验测得电池的电动势为0.763V， 即 0.763 V = 0 V－E θ(Zn2+/Zn) Eθ(Zn2+/Zn) ＝ －0.763 V 半反应 半反应 Eθ(Ox/Red) Eθ(Ox/Red) 298 K时酸性水溶液中一些常用的标准电极电势 ●表中电对按Eθ(Ox/Red)代数值由小到大的顺序排列。 Eθ(Ox/Red)代数值越大，正向半反应进行的倾向 越大，即氧化型的氧化性越强；Eθ(Ox/Red)代数 值越小, 正向半反应进行的倾向越小, 或者说逆向半 反应进行的倾向越大，即还原型的还原性越强。上 表中的最强氧化剂和还原剂分别为F2和K。 (5) 标准电极电势表 ●表中的半反应均表示为还原过程： 氧化型＋n e – 还原型 ● 一些电对的 Eq与介质的酸碱性有关, 因此有 表和 表之分。 ●对同一电对而言，氧化型的氧化性越强，还原型的还 原性就越弱，反之亦然。 ●一个电对的还原型能够还原处于该电对下方任何一个 电对的氧化型。这是能从表中获得的最重要的信息之 一，其实质是氧化还原反应总是由强氧化剂和强还原 剂向生成弱还原剂和弱氧化剂的方向进行。 ● Eq无加和性 通过计算, 判断标准态条件下反应 Pb2+(aq) + Sn(s) Sn2+(aq) + Pb(s) 进行的方向。 Solution 解题思路: 先给反应设定一个方向, 然后将手册中查得的数据代入计算电池电动势的公式进行计算, 如果算得的电动势是正值, 则反应可按设定的方向进行, 反之则不能。 计算结果为正值说明反应可按假定的方向进行。 = (－0.13 V)－(－0.14 V) = +0.01 V 假定反应按正方向进行，则 Question 11 6. 3. 3