[化学]功能高分子化学-2离子交换.pptVIP

* Chapter 2 离子交换与吸附树脂 (Ion Exchang Resins and Adsorbent） 概述－发展简史 三个发展阶段： 1935－1944年，初期，Adams 和Holms得到无定 形颗粒状的苯酚－甲醛系等阳、阴离子交换树脂。 1944－1960年，发展期，D’Alelio制备了珠状的聚 苯乙烯系和聚丙烯酸系阳、阴离子交换树脂。 1960年以来，新发展期，在合成、品种、性能等方面 得到了进一步发展。 概述－离子交换树脂的结构 三部分组成：网状结构的高分子骨架； 连接在骨架上的功能基团； 与功能基带相反电荷的可交换的离子。 外形多为颗粒状，不溶于一般的酸、碱， 也不溶于常用的有机 溶剂。 可交换离子与其它同类型离子进行交换，可达到浓缩、分离、 提纯、净化的目的。 概述－离子交换树脂的分类 氨羧基, 硫醇基(-CH2SH), 对苯二酚基 等 氧化还原 强碱－弱酸(-N+(CH3)3 , -COOH) 弱碱－弱酸(-NH2, -COOH) 两性 螯合 磺酸基(-SO3H) 羧酸基(-COOH)，磷酸基(-PO3H2)等 季铵盐(-N+(CH3)3, 伯(-NH2, ,)、仲(-NHR)、叔(-NR2)等 强酸型 弱酸型 强碱型 弱碱型 功能基 分类名称 按树脂的物理结构分类： 凝胶型离子交换树脂 外观透明、具有均相高分子凝胶结构。球粒内部没有大的毛细 孔。  在干燥或油类中将丧失离子交换能力。使用中会“中毒” 。 “中毒”即使用一段时间后会丧失离子交换能力，主要由外疏内密的结构引起的。 分子间隙：2－4nm 载体型离子交换树脂 一般是将离子交换树脂包裹在硅胶或玻璃珠等表面上制成。 主要作液相色谱的固定相 大孔型离子交换树脂 外观不透明，表面粗糙，为非均相凝胶。 在干燥状态下，内部也存在不同尺寸的毛细孔，可在非水体系中起离子交换作用。比表面积大。 毛细孔直径：几到几千纳米。 吸附树脂与大孔型离子交换树脂母体相同，需要具有较高的比表面积、较大的孔体积及更为合适的孔径分布。在制造时需投入更多的交联剂和更严格地选用制孔剂。 概述－吸附树脂的组成及分类 将含有氮、氧、硫等配位的离子交换树脂也称为强极性吸附树脂。 概述－离子交换树脂的命名 离子交换树脂的型号由三位数构成，对大孔型树脂，则在型号 前再冠以字母“D”。 D113:一种大孔型弱酸型丙烯酸系阳离子交换树脂。 氯乙烯系 6 氧化还原 6 脲醛系 5 两性 5 乙烯吡啶系 4 螯合性 4 环氧系 3 弱碱性 3 酚醛系 2 强碱性 2 丙烯酸系 1 弱酸性 1 苯乙烯系 0 强酸性 0 骨架分类 代号 分类名称 代号 离子交换树脂的制备方法 两种方法： 凝胶型树脂的母体: 聚苯乙烯型、聚丙烯酸型、缩聚型。 树脂母体用悬浮聚合的方法制备 多为聚苯乙烯系骨架 凝胶型离子交换树脂的制备－强酸型阳离子交换树脂 凝胶型离子交换树脂的制备－弱酸型阳离子交换树脂 顺丁烯二酸酐 ，丙烯腈与DVB共聚，也可制得类似的离子交换树脂。 多为聚丙烯酸系骨架 凝胶型离子交换树脂的制备－强碱型阴离子交换树脂 以聚苯乙烯为骨架，主要以季铵盐作为离子交换基团。 用NaOH再生效率高，耐氧化性和热稳定性较差。 用NaOH再生效率低，耐氧化性和热稳定性较好 凝胶型离子交换树脂的制备－弱碱型阴离子交换树脂 含酰胺基团弱碱型阴离子交换树脂 离子交换树脂的制备方法－大孔型离子交换树脂 方法与凝胶型的基本相同，制备中两个最大不同： 二乙烯基苯含量高，一般达85％以上； 需加制孔剂 一般合成过程： 不良溶剂制孔 溶剂：庚烷、异辛烷、汽油、异戊醇等。 树脂孔径大，比表面积小。 制孔剂的性质、用量及交联度对孔结构有很大影响。 （2）良溶剂制孔 溶剂：甲苯、二甲苯、二乙苯等。 为了得到大孔结构，需要比不良溶剂制孔时高的多的 交联剂用量。 所得大孔共聚物的孔径较小，比表面积较大。 （3）混合溶剂制孔 可在更大的范围调节树脂的孔结构。 在良溶剂和不良溶剂配比合适的条件下，增加混合 溶剂的用量可同时增加大孔共聚物的孔容和比表面积。 （4）线性聚合物制孔