[物理]第五章 紫外可见光谱法1.pptVIP

常用的是π→π*跃迁和n→π*，这两种跃迁都需要分子中有不饱和基团提供π轨道。 n→π*跃迁与π→π*跃迁的比较如下： π→π* n→π* 吸收峰波长 与组成双键的 有关 原子种类基本无关 吸收强度 强吸收 104~105 弱吸收 ＜102 极性溶剂 向长波方向移动 向短波方向移动 2、 常用术语 发色团——含不饱和键基团，有π键 含有不饱和键，能吸收紫外可见光，产生 n→π* 或π→π*跃迁的基团称为发色团 助色团——含杂原子的饱和基团 一些本身在紫外和可见光区无吸收,但能使生色团吸收峰红移,吸收强度增大的基团称为助色团 长移与短移 ——向长波方向移动叫红移 ——向短波方向移动叫蓝移 例： λmax=254nm ? =230 λmax=270nm ? =1250 吸收带—吸收峰在吸收光谱上的波带位置 （1）R 吸收带： n→π*跃迁 特点：a 跃迁所需能量较小，吸收峰位于 200~400nm b 吸收强度弱， ? ＜102 （2）K 吸收带： 共轭双键中π→π*跃迁 特点：a 跃迁所需能量较R带大，吸收峰位 于210~280nm b 吸收强度强， ? ? 104 随着共轭体系的增长，K 吸收带长移， 210 ~ 700nm ? 增大。 例： λmax ? 1-己烯 177 104 1.5-己二烯 178 2× 104 1.3-己二烯 217 2.1 × 104 1.3.5-己三烯 258 4.3 × 104 K 吸收带是共轭分子的特征吸收带，可用于判断共轭结构——应用最多的吸收带 B 吸收带和E吸收带 —苯环带 B吸收带：有苯环必有B带 230-270 nm 之间有一系列吸收峰，中吸收，芳香族化合物的特征吸收峰 苯环上有取代基并与苯 环共轭，精细结构消失 A λnm A λnm λ max 长移 苯吸收曲线 λmax=254 nm E 吸收带：π→π*跃迁 E1=185nm 强吸收 ? 104 E2=204 nm 较强吸收 ? 103 图 苯在乙醇中的紫外吸收光谱 苯在λ＝185nm和204nm处有两个强吸收带，分别称为E1和E2吸收带，是由苯环结构中三个乙烯的环状共轭体系的跃迁产生的，是芳香族化合物的特征吸收。 在230～270nm处有较弱的一系列吸收带，称为精细结构吸收带，亦称为B吸收带。B吸收带的精细结构常用来辨认芳香族化合物。 精细结构： K-E合并带 245 ? 13000 B 带 278 1