[理学]物理化学第六章动力学材料版.pptVIP

), e e ( k k ak c t k t k 1 2 1 B 2 1 - - - - = t k lnk t k lnk 2 2 1 1 - = - e k e k t k 2 t k 1 2 1 = - - 微分并令其为零，则： 该式对 t 0 )] k ( e ) k ( e [ k k ak 2 t k 1 t k 1 2 1 2 1 = - - - - - - 1 2 2 k k k 2 1 max , B ) k k ( a c - = 2 1 2 1 max ; k k k k ln t - = 　 一只水桶能盛多少水，并不取决于最长的那块木板， 而是取决于最短的那块木板。也可称为短板效应。 一个水桶无论有多高，它盛水的高度取决于其中 最低的那块木板。 水桶效应 浓度 时间 cA cB cC k2k1的连续反应示意图 当k1k2时： ) e 1 ( a c t k C 2 - ≈ - 当k2k1时： ) e 1 ( a c t k C 1 - ≈ - 反应速率由慢步骤决定，慢步骤因此被称为速控步 1 2 2 k k k 2 1 max , B ) k k ( a c - = * 化学动力学 (一) 化学动力学的基本任务和目的 研究浓度, 温度, 介质(medium)和催化剂(catalyst) 等反应条件对反应速率的影响 阐明化学反应的机理和研究物质结构 及其反应性能之间的关系 控制化学反应按所需的过程与速率进行 6.1 引 言 积分公式 ＝ ＝ ＝ ＝ （ ） ＝ ＝ ln d x x ò xlnx – x + C 化学反应的反应速率 化学反应速率表示化学反应进行的快慢程度 6.2 化学反应的反应速率及速率方程 V为反应系统的体积， r是整个反应的速率， 不受所选取反应物质的影响. 对任意化学反应 x dt dc h 1 dt dc g 1 dt dc b 1 dt dc a 1 dt d V 1 r H G B A = = - = - = = hH gG bB aA + = + 随时间的变化率来表示 ）一般用反应进度 反应速率（ r x 基元反应与非基元反应 基元反应：化学反应中反应物分子由单一的直接的作用变为生成物分子 化学反应的速率方程 k为反应的速率常数 （质量作用定律） c c k r b B a A × × = 对任意基元化学反应 hH gG bB aA + = + M为第三体分子或器壁分子，只起能量传递作用 (单分子反应) 　 Cl 2 Cl ) 1 ( 2 ? ? 上述反应由一系列基元反应完成： HCl 2 Cl H 2 2 = + (双分子反应) 　 H HCl H Cl ) 2 ( 2 + ? + ? ? (双分子反应) 　 Cl HCl Cl H ) 3 ( 2 + ? + ? ? (三分子反应) 　　 M Cl M Cl 2 ) 4 ( 2 + ? + ? 非基元反应：经过若干个基元反应，反应物转化为产物 反应级数 化学计量式 速率方程 反应级数 H2+Cl2=2HCl k[H2][Cl2]1/2 1.5 H2+I2=2HI k[H2][I2] 2 H2+Br2=2HBr k[H2][Br2]1/2/(k’+[HBr]/[Br2]) 很复杂 2N2O5=4NO2+O2 k[N2O5] 1 C2H5OH=CH3CHO+H2 常数 0 反应的速率常数（k）: 与反应的浓度无关，但与反应的温度，有无催化剂， 以及反应器的材料及表面处理等因素有关。k的单位与反应的级数有关。 的级数。 则分别称为反应物 D , B , A d , b , a 各浓度项指数的代数和称为总反应的级数(n) d b a n + + = c c kc r d D b B a A × × = lncA t 一级反应的 lnc~t 图 6.3 具有简单级数的反应 0 A c ln B = \ A A a c = （反应物起始浓度） , 0 t = 时 A B kt c ln + - = P A ? dt A A kc dc = - ，　　 kt A A e a c - = A A kt c a ln = 　　 或 . 1 一级反应 反应速率只与物质浓度的一次方呈正比 一级反应的半衰期与反应物的初始浓度无关。 称为该时刻的转化率yA 某一时刻反应物A反应掉的分数 反应物反应掉一半所需要的时间定义为半衰期 (t1/2) , / 6931 . 0 / 2 ln 2 / 1 k k t = = 1 ln kt = yA 1 - , yA 0 c c 0 c A A A - = 降为一级的反应称为准一级反应 一种反应物