[药学]第十七章 糖类化合物.pptVIP

三、单糖的变旋现象与环状结构 实验现象： (1) 葡萄糖与乙醇反应时，1mol葡萄糖仅与1mol乙醇而不是2mol乙醇生成缩醛。 凡能被托伦试剂和费林试剂氧化的糖叫做还原糖 。而不能被氧化的糖叫做非还原糖。单糖都是还原糖。可以利用这两个反应来区别还原糖和非还原糖。 肝内的D-葡萄糖在酶的作用下能氧化成D-葡萄糖醛酸。 D-葡萄糖醛酸是很好的解毒剂，在肝脏中可与某些醇、酚、芳胺等有毒物质生成苷，然后排出体外, 从而起到解毒作用。 D-葡萄糖醛酸是临床上常用的保肝药。 5、成苷反应 苷由糖和非糖部分组成，非糖部分叫做糖苷配基。糖和糖苷配基之间连接的键（— O —）称为苷键。 糖的衍生物 麦芽糖是淀粉水解的产物。麦芽糖水解产生一分子α-D-吡喃葡萄糖和一分子D-吡喃葡萄糖。麦芽糖分子中保留了一个半缩醛羟基，是还原糖 乳糖存在于哺乳动物的乳汁中，人乳中含乳糖5-8%，牛乳中含乳糖4-6%。乳糖的甜味只有蔗糖的70%。乳糖水解产生一分子β-D-吡喃半乳糖和一分子D-吡喃葡萄糖。 蔗糖是由α-D-吡喃葡萄糖和β-D-呋喃果糖的两个半缩醛羟基失水而成的。蔗糖中已无半缩醛羟基，所以不是还原糖 * 第十七章 糖类化合物 糖类又称碳水化合物，是自然界存在最广泛的一类有机物。 糖类主要由碳、氢和氧三种元素组成。通式为Cm(H2O)n ，形式上像碳和水的化合物，故称碳水化合物。 如葡萄糖、果糖等的分子式为C6H12O6，蔗糖的分子式为C12H22O11。 一、糖类化合物的定义和分类 1、糖的定义 单糖 不能再被水解成为更简单糖分子的糖 。 糖 多糖 水解后每一分子能生成10个以上单糖分 子的糖。例如淀粉、纤维素等都是多糖。 低聚糖 水解后每一分子能生成2~10个单糖分 子的糖。例如二糖(蔗糖、麦芽糖等)、 三糖等都是低聚糖。 2、糖的分类 1、构型确定的方法 以离－CHO最远的*C上的－OH与甘油醛比较，若与 D – 甘油醛构型相同则为D – 型；与L – 型甘油醛构型相 同的则为L – 型。 二、单糖的构型和开链结构 D-葡萄糖 L-葡萄糖 葡萄糖有四个手性碳原子，即有24=16个即八对对映异构体。葡萄糖只是其中的一对对映体。 2、开链结构式的表示方法 重要的单糖 葡萄糖+ Tollens ? 葡萄糖+ Fehling ? 葡萄糖+ NaHSO3 × (2) 葡萄糖能与土伦试剂、裴林试剂反应，但不能与亚硫酸氢钠饱和水溶液起加成反应。 在溶液中，糖的链状结构和环状结构(?、?)之是可以相互转变，最后达到一个动态平衡，称为变旋现象。 变旋现象 (3)葡萄糖有两种结晶 在低温乙醇溶液中结晶　溶于水　　[α]= +112 ° 在高温吡啶溶液中结晶　溶于水　　[α]= +18.7 ° 放置　　　 　　[α]= +52.7 ° 　　　　　久置不变　　　 竖式 1 2 3 4 5 6 顺时针旋转 水平 6 1 弯成六边形状 1 5 6 C5旋转120O 6 5 1 成环 α 6 5 1 β 5 6 1 63.6% 36.4% 0.01% 2 1 α-D(+)吡喃葡萄糖 2 1 β-D(+)吡喃葡萄糖 1、 氧化反应 (1) 与托伦试剂、费林试剂反应 醛糖具有醛基，能被弱氧化剂氧化。酮糖在弱碱性条件下能转变为醛糖，所以单糖都可与托伦试剂、费林试剂反应，分别生成银镜和氧化亚铜红棕色沉淀。 四、 单糖的化学性质 还原糖和非还原糖 (2) 与溴水的反应 溴水可选择性地将醛基氧化成羧基。因此溴水只氧化醛糖而不氧化酮糖。可用于鉴别酮糖与醛糖。 溴水的红棕色 褪去 (3) 与稀硝酸的反应 硝酸不但可以氧化糖的醛基，还可以氧化糖的伯醇羟基, 生成二元羧酸, 称为糖二酸。 D-葡萄糖二酸经选择性还原可得D-葡萄糖醛酸。 D-葡萄糖 D-葡萄糖二酸 D-葡萄糖醛酸 2、脱水反应 强酸条件下(如12%HCl), 戊醛糖在加热下, 分子内起脱水作用生成呋喃甲醛。 3、与高碘酸反应（邻二醇的氧化） 4、环状缩醛和缩酮的生成 ① 苷似醚不是醚，它比一般的醚键