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苯与丙烯在分子筛上吸附和扩散行为 烷基化催化剂的工业应用 催化剂活性高,使用寿命长,再生性能好。 反应条件温和,运转平稳,安全可靠。 反应选择性好,副产物少,正丙苯<300ppm。苯的总收率高。产品纯度高,可以达到99.95%。 自2002年至2007年,由原技术排放污水180余万吨,芳烃800余吨变成“零”排放。 是革命性的技术进步,从源头解决了环境污染问题。 原料苯和丙烯单耗分别降低8%,节省蒸汽20%,减少电耗35%,目的产物选择性提高4-5%,催化剂单程寿命在3年以上,总寿命为6年以上。 烷基化催化剂的工业应用 2004年北京市科技进步一等奖 2005年国家科技进步二等奖 烷基化催化剂的工业应用 谢 谢 报告人: 陈标华 2008.10.18 苯与丙烯烷基化催化剂 的工程设计与应用 1 催化剂研发的工具-工程设计技术 安全、清洁、 高效的生产 催化化学 高效的催化剂 的工程设计技术 化学工程 催化剂的工程设计 概念:“一旦催化作用在分子水平上有了一个“合理的”轮廓之后,就应当利用化学反应工程的工具来设计可实用的催化剂颗粒和装填这种催化剂颗粒的最佳反应器,达到整体优化的目的; —Hegedus L L 目的:催化剂产品设计,反应装置设计与操作的合理化,整体化。达到两者之间的匹配。这也是“催化剂工程设计”的主要着眼点。 解决的问题: 用工程的观点,特别是催化反应工程观点,深入理解和剖析催化反应的工艺过程,研究并解决显示工业生产中可能出现的工程问题; 催化剂的研究需要适合工业反应器开发的放大要求; 制备催化剂的开发放大技术和催化剂的工程设计相互适应 催化剂工程设计研究内容 1催化剂工程设计的基础研究 2催化剂和反应器开发的工程协调 3催化剂制备技术和有关化工单元操作的研究与应用 活性组分分布;异形催化剂的制备及性能研究;分子筛催化剂内的分子工程与则性研究;酶及细胞的催化反应工程;超微粒子催化剂;相转移催化剂等 工业催化剂工程考评系统;过程动力学参数评估;提高催化剂活性利用率;改善选择性;延长寿命;强化反应器生产能力;数学模拟反应器性能等 规整或非规整孔径分布催化剂载体;颗粒载体粘合剂及填充剂;膜装、高分子载体;催化剂浸渍技术;粉料的混合及捏合;挤条、滚粒及压片技术;催化剂干燥及焙烧;超微催化剂制备技术 异丙苯生产工艺 异丙苯 用途 苯酚 油漆等 丙酮 工艺条件 丙烯 苯 催化剂 温度 压力 苯烯比 空速等 反应机理 传统工艺 生产工艺 AlCl3法 固体磷酸法 Y型 β型 丝光沸石 MCM-22 新工艺 烷基化 缺点 污染环境 腐蚀设备 稳定性差等 制备放大规律 内扩散对催化性能的影响 反应工艺条件、催化剂失活及再生 多层次的角度、系统研究相关的科学技术问题,提出提高催化剂性能的整体技术方案并加以实施 反应化学 性能与结构 TG/DTA XRD On-line GC-MS In-situ FTIR TPD 催化剂工程设计 微观、介观及宏观层次上 苯与丙烯烷基化反应化学的研究 数种不同结构Bronsted酸和Lewis酸酸中心。 酸中心在反应中的作用不同。 中等强度的B酸中心上就能发生苯与丙烯烷基化反应。 强B酸中心 齐聚反应 氢转移 焦炭 需要对分子筛的酸中心进行调节。 β分子筛具有较大的孔道尺寸,其反应物异丙苯可以较快的发生扩散,减少了异丙苯与丙烯发生深度烷基化反应的机会,可以提高目标产物异丙苯的选择性。 MCM-22分子筛虽然具有更大的12MR超笼,但由于笼间由10MR窗口相连,苯分子在其中扩散较困难,而且也不利于苯与丙烯反应的发生。其反应主要发生在层间半圆环口袋。 ZSM-5分子筛具有的10MR孔道更小,更加不利于反应的发生。 工业催化剂 反应条件 烷基化反应性能 温度 压力 空速 物料 孔道结构【宏观结构(形状、尺寸等)和微观结构(如孔隙率、孔径分布等】 酸性【B酸,L酸,强酸,弱酸分布】 尺寸【颗粒直径,大小】 催化剂工程设计,优化 烷基化反应与催化剂工程设计 工业粒度分子筛催化剂不仅具有丰富的微孔,而且还有微粒之间的介孔和团粒之间的大孔。其中,大孔提供扩散孔道,介孔提供部分反应界面和微粒之间的扩散通道,而微孔则提供丰富的反应界面。 三种孔系与反应过程相互匹配(即反应-扩散
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