第九章 光学分析法导论2011.pptVIP

第九章 光学分析法导论 §9-2 电磁辐射的性质 一、原子光谱 * §9-1 概述 §9-2 电磁辐射的性质 §9-3 原子光谱和分子光谱 基于物质发射的电磁辐射或电磁辐射与物质相互作用而建立起来的分析方法。 光学分析法： §9-1 概述 光谱分析法：基于电磁辐射的波长和强度来进行分析的方法。 根据特征光谱进行定性分析 根据光谱的强度进行定量分析 非光谱分析法：当辐射能与物质作用时，物质内部能级之间不发生量子化的跃迁，电磁辐射只改变了传播方向、速度或某些物理性质。如折射法、偏振法、光散射法、旋光法等。 一、电磁辐射的二象性 1.电磁辐射的波动性 波长?、频率?、光速c、波数σ等参数来描述波动性: ? ? = c σ = 1/? 折射、衍射、干涉和散射等波动 2.电磁辐射的微粒性 光是由光子流组成，光子的能量： E = h? = h c / ? 光的波长越短，其能量越大。 二、电磁辐射区 紫外光区：远紫外区10～200nm (真空紫外区) 近紫外区200～400nm 可见光区：400～750 nm 红外光区： 1～100μm 表9-1 电磁波谱的有关参数 三、电磁波谱 吸收光谱：物质对电磁辐射的选择性吸收而得到的光谱。 发射光谱：处于激发态的原子、分子或离子回到低能态时，发射电磁辐射所产生的光谱。 根据特征光谱进行定性分析; 根据光谱的强度进行定量分析; 原子光谱：由原子外层电子跃迁产生的光谱,分为原子发射光谱和原子吸收光谱。 §9-3 原子光谱和分子光谱 各种元素的原子结构和外层电子排布不同，从基态至激发态跃迁吸收光子的能量不同，具有特征性，称为特征谱线。 ΔE约为1~20 ev，吸收波长为1.25~0.06μm, 主要在可见紫外光谱区,少部分落在近红外区 共振线：某一电磁辐射的频率等于原子中电子跃迁时发射或吸收的电磁辐射的频率，则称这种电磁辐射为原子的共振线。 基态?激发态，吸收一定频率的辐射能 共振吸收线— 吸收光谱 激发态?基态，发射出一定频率的辐射 共振发射线—发射光谱 元素的第一共振线最易产生，吸收最强，是最灵敏线，因此常用于分析测定。 第一共振线： En E4 E3 E2 E1 E0 基态能级 第一激发态 第二激发态 第三激发态 第一共振发射线 第一共振吸收线 二、分子光谱 分子内部有价电子的运动，又有分子内原子相对于平衡位置的振动和分子绕其重心的转动。 ΔEv约为0.05~1 ev， ΔEe约为1~20 ev， ΔEr约为0.005~0.05ev， 可见-紫外光谱(电子光谱) 吸收波长为1.25~0.06μm, 红外光谱(振动-转动光谱) 吸收波长为25~1.25μm, 远红外光谱(转动光谱) 吸收波长250~25μm,