第12章 电化学分析方法 20140403.ppt

固体电极的费米能级调控 电子填充能级 电子未 填充能级 （施加电位） 初始 负电位 正电位 （2） 溶液中物质的能级 （3） 电极界面的电子转移 （施加电压） 负电位 正电位 电化学反应的本质 强电场驱动下电子在电极/溶液两相界面的异相电子转移 电极/溶液界面的电场： 双电层厚度0.1nm，电势差0.1-1.0V，电场强度可达1010V/m。 质谱中的电场强度： 105 V/m。 电极反应的驱动力 电极/溶液界面的三个区域： 金属层---金属均相 内层---1~2分子层厚度 分散层---微米级厚度 电极 溶液 双电层的形成 电极电位的概念 双电层改变/ 异相电子转移 电极反应的发生 非法拉第反应 法拉第 反应 异相电子转移的本质与驱动力 （热力学可行性） （动力学实施性） What next ? 仪器装置！ 二、化学电池 1、电极：将金属放入对应溶液后组成的体系。 2、化学电池：由两电极构成的系统；化学能与电能的转换装置； 电化学分析法中涉及到两类化学电池： 自发电池：自发将化学能转变成电能，也称原电池； 电解电池：由外电源提供电能，使电流通过电极，在电极上发生电极反应的装置。 如何判断自发电池与电解电池？ 3、电池的图解表达式 Pt ?H2(101325Pa), H+(1mol/L) ??Ag+(1.0mol/L) ?Ag 例1：Pb ?PbSO4(s), K2SO4(0.200mol/L) ?? Pb(NO3)2(0.100mol/L) ?Pb 写出各个电极的反应和电池反应。 确定电池的结构： （1）确定电池由几个电极组成； （2）确定每个电极的组成，即固体导电材料和溶液（气相）组成； （3）确定每个电极的反应，判断阳极（氧化）或阴极（还原）； 电池图解表达式的书写 电池图解表达式书写： （4）左边电极发生氧化反应，右边电极发生还原反应； （5）电极的固体导电材料放在最外层，溶液（气相）组成放在中间； （5）两相或不相混溶的两种溶液之间的界面，用单竖线“|”表示；使用盐桥消除液接电位，用双竖线“ ??”表示；同一相中多种组分用“，”隔开； （6）电池中的溶液应表明浓（活）度，气体标明温度和压力。 （7）气体或准相电极反应，用惰性固体导电材料作电极，以传导电流。 电池的电动势：E电池 = E右 - E左 = E阴极 – E阳极 电池的正负极：电池中电极电位较正的电极为正极，电极电位较负的电极为负极。 电池的类型判断： （1）E电池 = E阴极 – E阳极 0， E阳极 E阴极， 阴极为正极，自发电池； （2）E电池 = E阴极 – E阳极 0， E阳极 E阴极， 阳极为正极，电解电池。 4、电池的电动势 标准电极电位的正/负：由电极相对于标准氢电极的正负决定，与电池组成无关，可查表； 标准电极电位与常规电极电位的关系：由Nernst方程决定； 电池的正/负极：由两电极的电极电位相对大小决定，与电极电位的正负无关； 电池的阳极/阴极：由电极反应得失电子情况决定，与电池正负极及电极电位正负无关。 电化学原理的基本概念解析 作业 P355: 13-8,11,16 P393: 14-11,14,15 * In an electrolytic cell, electron transfer between a metal electrode and species in solution near the electrode depend on the energy of electrons in the electrode and the energy of the lowest unoccupied orbitals or the highest occupied orbitals or the species in solution. The energy level of electrons in the metal is referred to as the Fermi level. As the charge on the electrode becomes more negative the Fermi level increases. When the energy of electrons in the metal equals or exceeds that of the lowest unoccupied orbital, electrons can transfer from the electrode to the species in solution.? The species is reduced in the process. For example Cu